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第八章?8.1 黏弹性现象与力学模型?8.1.1 黏弹性与松弛?例8-1 根据下表数据,表中ν为松弛过程的频率,绘图并求出这一过程的活化能。
T(℃)
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44
63
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ν(104S-1)
1.9
4.0
7.1
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21
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解:Arrhénius方程可以写作:?ν=1/τ=ν0exp[-E/(RT)]因而lnν=lnν0-E/(RT)E/R=2453KE=2453×8.31J·mol-1=2.04KJ·mol-1
图8-9 从lnν~1/T曲线求松弛过程的活化能?8.1.2 静态黏弹性与相关力学模型?例8-2 讨论下述因素对蠕变实验的影响。
相对分子质量;b.交联;c.缠结数
解:a.相对分子质量:低于Tg时,非晶聚合物的蠕变行为与相对分子质量无关,高于Tg时,非晶或未交联的高聚物的蠕变受相对分子质量影响很大,这是因为蠕变速率首先决定于聚合物的黏度,而黏度又决定于相对分子质量。根据3.4次规律,聚合物的平衡零剪切黏度随重均相对分子质量的3.4次方增加。于是平衡流动区的斜率随相对分子质量增加而大为减少,另一方面永久形变量也因此减少。相对分子质量较大(黏度较大)蠕变速率较小(图8-10)。?b.交联:低于Tg时,链的运动很小,交联对蠕变性能的影响很小,除非交联度很高。但是,高于Tg时交联极大地影响蠕变,交联能使聚合物从黏稠液体变为弹性体。对于理想的弹性体,当加负荷时马上伸长一定量,而且伸长率不随时间而变化,当负荷移去后,该聚合物能迅速回复到原来长度。当交联度增加,聚合物表现出低的“蠕变” (图8-10)。轻度交联的影响就好像相对分子质量无限增加的影响,分子链不能相互滑移,所以变成无穷大,而且永久形变也消失了。进一步交联,材料的模量增加,很高度交联时,材料成为玻璃态,在外力下行为就像虎克弹簧。?c. 缠结数:已发现低于一定相对分子质量时,黏度与相对分子质量成比例。因为这一相对分子质量相应的分子链长已足以使聚合物产生缠结。这种缠结如同暂时交联,使聚合物具有一定弹性。因此相对分子质量增加时,缠结数增加,弹性和可回复蠕变量也增加。但必须指出聚合物受拉伸,缠结减少,因此实验时间愈长则可回复蠕变愈小。
图8-10 相对分子质量和交联对蠕变的影响?例8-3 一块橡胶,直径60mm,长度200mm,当作用力施加于橡胶下部,半个小时后拉长至300%(最大伸长600%)。问:(1)松弛时间? (2)如果伸长至400%,需多长时间?解:(1)?(蠕变方程)?已知?(注意:ε为应变,而非伸长率λ,ε=λ-1)?∴(2)
例8-4 有一未硫化生胶,已知其η=1010泊,E=109达因/厘米2,作应力松弛实验,当所加的原始应力为100达因/cm2时,求此试验开始后5秒钟时的残余应力。?解:∵?∴?已知,泊,,∴
例8-5 某个聚合物的黏弹性行为可以用模量为1010Pa的弹簧与黏度为1012Pa.s的黏壶的串联模型描述。计算突然施加一个1%应变50s后固体中的应力值。解:τ为松弛时间,η为黏壶的黏度,E为弹簧的模量,所以τ=100s。=0exp(-t/τ)=εEexp(-t/100)。式中ε=10-2,s=50s=10-2×1010exp(-50/100)=108exp(-0.5)=0.61×108Pa
例8-6 应力为15.7×108N·m-2,瞬间作用于一个Voigt单元,保持此应力不变.若已知该单元的本体黏度为3.45×109Pa·s,模量为6.894×100N·m-2,求该体系蠕变延长到200%时,需要多长时间?解:
例8-7 某聚合物受外力后,其形变按照下式?发展。式中,σ0为最大应力;E(t)为拉伸到t时的模量。今已知对聚合物加外力8s后,其应变为极限应变值的1/3。求此聚合物的松弛时间为多少?解:?当∴?∴?*例8-8 一种高分子材料的蠕变服从下式:?式中,n=1.0;K=10-5;(临界应力)。(1)试绘制应力分别为,,时,从1-104s的蠕变曲线;(2)这种材料能长期承受以上的应力吗?为什么?答:(1),作不同σ值下的曲线,如图8-11。(2)不宜长期承受临界应力的作用。
?例8-9 为了减轻桥梁振动可在桥梁支点处垫以衬垫.当货车轮距为10米并以60公里/小时通过桥梁时,欲缓冲其振动有下列几种高分子材料可供选择:(1)η1=1010,E1=2×108;(2)η2=108,E2=2×108;(3)η3=106,E3=2×108,问选哪一种合适?解:首先计算货车通过时对衬垫作用力时间。?已知货车速度为60,000m/h,而货车轮距为10m,?则每小时衬垫被压次数为次/h,即1.67次/s。?货车车轮对衬
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