无机纳米材料改性纯丙乳液的制备与性能分析-preparation and performance analysis of pure acrylic emulsion modified by inorganic nano - materials.docxVIP
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- 2018-08-07 发布于上海
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无机纳米材料改性纯丙乳液的制备与性能分析-preparation and performance analysis of pure acrylic emulsion modified by inorganic nano - materials
江苏科技大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名:年月日江苏科技大学学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权江苏科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于:(1)保密□,在年解密后适用本授权书。(2)不保密□。学位论文作者签名:指导教师签名:年月日年月日第1章绪论1.1研究背景及选题意义随着国家环保法规的强化和人类环保意识的加强,传统的油性涂料由于含有挥发性有机物,逐渐被环保的以水为溶剂的水性涂料所代替[1]。目前已经开发的建筑涂料用乳液有苯丙乳液(苯乙烯单体与丙烯酸酯类单体聚合乳液)、纯丙乳液(丙烯酸酯类单体聚合乳液)、醋酸乙烯酯乳液及醋丙乳液(醋酸乙烯酯单体与丙烯酸酯类单体聚合乳液)等[2]。鉴于纯丙乳液在性能以及合成工艺上的优越性,还有价格上具有相对较低的优势,纯丙乳液得到广泛的应用[3]。纯丙乳液作为重要的化学产品有着非常广泛的用途,被广泛地应用在建筑涂料、地面涂料、纸张粘合剂、胶黏剂等领域[4]。由于纯丙乳液是以水作为溶剂,故其具有无味、无毒、不燃以及污染较小等特点[5]。但是在长期的使用过程中发现其耐水性不好、高温容易变软和低温容易发脆以及热稳定性差等缺点,限制了其进一步的发展与应用[6]。针对纯丙乳液耐水性和耐高低温性差等缺点,采用无机纳米粒子对其进行改性,可以把无机纳米粒子的优秀性能引进到纯丙乳液中,从而提高纯丙乳液的耐水性、热稳定性和耐侯性。近年来,纳米粒子由于其纳米尺寸而具有独特的物理和化学性能,被誉为21世纪最具前途的材料之一[7,8]。无机纳米复合材料代表了一类新型材料,是纳米材料中的一个前沿领域,其独特的物理和化学性能吸引越来越多研究者的关注[9]。无机纳米复合材料结合了有机聚合物和无机纳米粒子的优点,具有良好的热稳定性、耐紫外性以及良好的耐水性和柔韧性。因此,它们在诸如化学、物理、电子、光学材料和生物科学方面均具有广泛的潜在应用,已成为材料科学领域的一个研究热点和新的增长点[10]。因此采用无机纳米粒子对纯丙乳液进行改性不管是在理论上还是在实际应用中都具有非常重大的意义[11]。1.2无机纳米粒子的特性无机纳米粒子由于其表面原子存在很多的悬挂键和大量缺陷,且具有高度的不饱和性,因而具有很高的表面能和很强的化学反应活性;同时,当纳米粒子的尺寸与光波波长、德布罗意波长与超导态的相干长度和透射深度等物理特征尺寸差不多或者更小时,周期性的边界条件就会被破坏,光、电、声、磁、热力学等特性会呈现新的尺寸效应;其次,当粒子尺寸减小到一定值,电子能级由准连续变成离散能级,进而导致纳米粒子的光、电、声、磁、热及超导电性与其宏观特性不同[12]。(1)体积效应当无机纳米粒子的尺寸与传导电子的德布罗意波长相当或者更小时,周期性的边界条件就会被破坏,声、光吸收、电磁性、内压、热阻、催化性、化学活性以及熔点等与普通粒子相比都有了很大的变化,这就是无机纳米粒子的体积效应,又称为小尺寸效应,这种效应为无机纳米粒子的应用开发了广阔的应用领域[13]。(2)界面效应当纳米粒子的粒径大于原子直径,可以忽略原子表面;但当粒径逐渐接近原子直径时,就不能忽略表面原子的数目及其作用,而且此时粒子的表面能、表面积以及表面结合能等都发生相当的变化,我们把由此引起的各种特异效应称为界面效应。此性能上的变化导致其具有普通材料不具备的特殊性能,表面原子数的增多,使得纳米粒子具有很高的活性,比如无机纳米粒子可以在空气中吸附气体等[14]。(3)宏观量子隧道效应隧道效应即为微观粒子具有的贯穿势垒的能力。近些年来,人们发现了一些宏观量如量子相干器件中的磁通量、微粒的磁化强度等也具有隧道效应,因为它们可以穿越宏观体系的势垒而产生变化,因此称为宏观量子隧道效应(macroscopicquantumtunneling,简称MQT)[12]。(4)量子尺寸效应当纳米粒子的尺寸下降到一定值时,费米能级附近的电子能级由准连续能级变成分立能级的现象就称为量子尺寸效应。这一特殊效应可使纳米粒子具有特异催化性、高光学非线性及光催化性等[15]。以上所述的四种效应是纳米粒子的基本特性,纳米粒子因这些特殊效应而呈现许多特殊的物理、化学性质,表现出许多的反常现象,引起研究者极大的兴趣[16]。除此
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