天然矿物质光化学氧化微囊藻毒素机理分析-mechanism analysis of photochemical oxidation of microcystin by natural minerals.docxVIP

三 峡 大 学 硕 士 学 位 论 文  PAGE 6 化率达到 58%。利用电子自旋捕捉技术(ESR)跟踪测定 MC-LR 降解过程中氧化物种， 有羟基自由基(·OH)的产生。其中检测到碎片峰 m/z 851，及其形成路径与传统的·OH 主导的降解显著不同。由于即使在 H2O2 的存在下，可见光激发下磁赤铁矿表面 ?Fe(III)(OH)配体电子转移是不明显的。因此结果显示了可见光诱导?Fe(III)(OOH)产 生 Fe(IV)=O 的可能途径。 3. 在可见光(?420 nm)照射、中性条件下(pH=6.8)，采用标准天然黄铁矿矿石降 解藻毒素 MCs，通过 HPLC 跟踪检测降解过程 MC-LR 浓度变化，LC-MS 检测 MC-LR 降解中间产物变化，利用 ESR 跟踪定性定量测定光催化过程中氧化物种的种类变化， 并通过 XPS 检测催化剂反应前后的离子状态的变化，从而综合探讨降解的机理。结 果表明，可见光照射可有效激发光催化剂黄铁矿活化降解 MC-LR 和 MC-RR，在反 应条件下，光催化反应 14h，MC-LR 完全降解；10h MC-RR 完全降解。ESR 检测结 果表明，光催化反应体系产生·OH 进攻 MCs 结构四个易氧化部位，Adda 中不饱和碳 碳双键和甲氧基、Mdha 中烯键，以及一些氨基酸之间的肽键的水解。 4. 可见光照射下(?420 nm)采用天然赤铁矿矿石为光催化剂降解 RhB 和无色小 分子 DCP，探讨了溶液 pH、催化剂用量、溶液中溶铁的量对降解反应的影响，通过 紫外-可见分光光度计、苯甲酸荧光光度法、红外光谱仪以及 COD 的测定等方法跟踪 测定降解反应动力学，并对反应机理进行了初步探讨。结果表明，赤铁矿/RhB/H2O2/vis 体系能有效地降解 RhB，降解最佳条件为：催化剂用量 0.6 g/L、pH 为 3.0、H2O2 浓 度 1.5×10-3 mol/L，180 min 可完全脱色；同时，溶铁对催化体系的贡献较小；对 2,4-DCP 的降解，24 h 后，降解率达 56%。循环使用 6 次，催化剂活性无明显变化，表明该催 化剂有良好的稳定性。苯甲酸荧光光度法检测到反应体系中产生有高活性氧化物 种·OH，反应机理主要涉及·OH 的异相类 Fenton 过程。 5. 采用壳聚糖((C6H11NO4)n 和羟铝基氯化物(Al2ClH5O5·H2O)对高岭土进行混 合改性，然后进行对微囊藻的絮凝实验。实验结果表明：自然条件下(pH 中性)， 改性粘土投加量为 20 mg/L，30 min 内藻去除率可达 98%以上。与其它的改性除藻 方法相比，去除效率更高，所需投加量少。絮凝过程包括两方面的作用，一方面通 过壳聚糖的粘结架桥作用与羟铝基氯化物的架桥吸附性能网捕藻细胞使其絮凝沉 降，另一方面壳聚糖与羟铝基氯化物表面带正电而藻细胞表面带负电，由于电荷作 用导致沉降。 关键词：矿物类 Fenton 微囊藻毒素 光催化 原位氧化  Abstract The eutrophication caused algal blooms, and the frequent eruption of the algal blooms caused more serious environmental problems. Microcystis aeruginosa a class of cyanobacteria, is the most common, frequent and harmful in water. Algal toxins produced by many cyanobacteria are the algae secondary metabolites, and they are the hepatotoxicity threat to human health. And it (Microcystins MCs) has been become a common concerned research object. So removing the MCs with green and effective methods is a hot research. Mineral catalyzed is a heterogeneous catalytic reaction occurred on the mineral surface, and it takes a full advantage of the natural self-purification. Natural iron-bearing minerals as heterogeneous catalysts