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PAH模板调控六棱片状碳酸铈形成机理研究
PAH模板调控六棱片状碳酸铈形成机理研究
摘 要:以聚烯丙基氯化铵(PAH)为模板剂,(NH4)2CO3为沉淀剂,采用液相法合成了特殊形貌的碳酸铈晶体.利用激光共聚焦?@微镜、扫描电镜、红外光谱(FTIR)及X射线衍射(XRD)等技术研究了不同反应时间碳酸铈形貌的变化,并对碳酸铈晶体的形貌和结构进行了表征.结果表明:在模板剂PAH的作用下,碳酸铈的形貌由最初的棒状逐渐向六棱片状转化,这一过程与PAH对碳酸铈晶体不同晶面的取向吸附有关.采用材料模拟软件Material Studio对PAH与碳酸铈晶面的静电吸附过程进行了模拟,从而揭示了PAH模板调控碳酸铈形貌的机理.
关键词:模板剂;聚烯丙基氯化铵;调控;吸附; 六棱片状
中图分类号:TF 123.2;TQ 133.3 文献标识码:A
Abstract:Taking poly (vinyl chloride) (PAH) as a template agent, (NH4)2CO3 as a precipitant, cerium carbonate crystals of special morphology were synthesized by using a liquid phase method. The morphology of cerium carbonate with different reaction time and structure of cerium carbonate crystals were characterized by the techniques of laser confocal microscope, scanning electron microscope, Fourier transform infrared spectroscopy and Xray diffraction. The results show that under the action of PAH, the morphology of cerium carbonate was gradually transformed into hexagonal flake from initial rodlike, and this process was related with the orientation adsorption of PAH to the different crystal faces of cerium carbonate. Meanwhile, the electrostatic adsorption process of PAH and crystal faces of the cerium carbonate materials were also simulated by material studio software, thus revealing the formation mechanism of PAH template regulated cerium carbonate morphology.
Key words: template agent; poly(vinyl chloride); regulation; adsorption; hexagonal flake
二氧化铈是一种用途广泛的稀土氧化物,可用于汽车尾气净化、紫外吸收、化学机械抛光、燃料电池、光催化等多个研究领域[1].二氧化铈的形貌、尺寸、结构、分散性、表面性能等决定了其应用前景,例如,球状氧化铈因具有较大的储存氧能力、较高的热稳定性以及良好的导电性,可用于离子电池中[2].六棱片状的氧化铈具有较小的尺寸和较强的紫外吸收能力,可以用于护肤品当中.由于焙烧后,晶体形貌具有遗传性[3],将前驱体碳酸铈的形貌控制好,产物氧化铈的形貌就得以控制.目前,国内外对液相法合成特殊形貌的碳酸钙和碳酸钡的研究较多,利用水热法研究不同形状稀土氧化物的制备也有报道,而对六棱片状的碳酸铈和氧化铈的研究几乎没有.将非典型性结晶方法引入到碳酸铈的合成中,利用模板剂来控制碳酸铈合成过程的形貌转化.模板控制合成的无机材料往往是在有机基质的参与下形成的,它们在有机基质上成核,并且在整个结晶过程中受到了有机基质及其他因素的调控,因而在晶体的形态、尺寸以及取向上都具有高度的统一和有序性,而这些特性又使这些无机材料具有一些特殊的功能.无机材料的成核和生长修饰是一个非常复杂的过程,由于聚合物自身带电,因此可以通过静电吸附与溶液中的矿物质离子作用.国内外已有研究表明,有机聚合物可以通过静电作用吸附在碳酸钙晶体上,调控碳酸钙的晶型和形貌[4-8].Davey研究
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