LA―ICP―MS在地质样品元素分析中应用.docVIP

LA―ICP―MS在地质样品元素分析中应用 　　[摘 要]LA-ICP-MS是近年来发展十分迅速的一种元素分析技术，其在地球科学研究中发挥了十分重要的作用。因此文章就该技术在地质样品元素分析中的应用进行略述，以期作为参考。 　　[关键词]LA-ICP-MS；地质样品元素；应用 　　中图分类号：P618.5 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2016）03-0324-02 　　一、全岩样品整体分析 　　相对于SN-ICP-MS分析，利用LA-ICP-MS分析全岩样品具有低背景、低氧化物干扰、样品制备简单、高效率等优点。根据样品制备方式，利用LA-ICP-MS进行全岩样品整体分析主要有3种方法：①岩石薄片直接分析，②粉末压片法，③熔融玻璃法。如何获得主、微量元素含量分布均匀的样品是影响利用LA-ICP-MS分析全岩样品的关键。目前，由于激光对不同矿物的选择性剥蚀，利用LA-ICP-MS对于岩石样品直接分析仅适用于隐晶质火山岩、火山玻璃或者细粒的泥质岩石。直接的粉末压片避免了对样品的稀释作用，但要求样品粉末粒度要足够细。如果样品粉末粒度不够细、压片不够牢固，激光剥蚀过程中的粉末爆发会引起分析信号不稳定和激光对不同矿物的选择性剥蚀，导致分析结果的精密度和准确度较差。降低样品粉末粒度（如1？m）的直接压片可以改善激光剥蚀时的粉末爆发和选择性剥蚀，提高采样代表性和分析精密度。添加化学黏合剂可以增强岩石粉末压片的牢固程度，改善激光剥蚀过程中粉末爆发引起的分析信号不稳定，而且一些有机黏合剂的使用，可以改善信号灵敏度。添加化学黏合剂的不足是对样品的稀释作用可能会导致压片中某些元素的含量低于检出限。采用熔融玻璃法时，添加助熔剂可以降低岩石样品熔融所需要的温度，从而减少熔融过程中挥发性元素的损失，而且熔融玻璃的均一性较好。使用助熔剂的不足主要是其中往往含有较高浓度的某些杂质元素，会使一些元素含量稀释到接近或低于检出限的水平，而且硼酸锂玻璃会对ICP-MS仪器造成Li和B污染。无熔剂熔融则是采用高纯铱带、钨带或者钼带作加热器在Ar环境中 直接熔融岩石粉末，该方法避免了使用助熔剂所带来的一系列问题，但更高的熔融温度可能导致挥发性元素严重丢失。对于高SiO2岩石，需要添加高纯MgO来降低熔体黏度，使硅质样品 能够快速熔融和均一化。另外，为了抑制挥发性元素在熔融过程中的丢失，可以将样品置于密封的铂金囊或者“密封”的BN坩埚中，或者采用双带加热熔融。元素含量定量计算可以采用外标校正、内标归一化法或者同位素稀释法。采用内标归一化法时，内标元素既可以是利用其他独立方法获得的主、微量元素，也可以是在粉末压片或者熔融过程中添加的内标元素。采用总量归一化法则需要首先利用其他独立方法获得样品中挥发组分的准确含量。通过在粉末压片或者熔融玻璃中添加同位素稀释剂，则可以采用同位素稀释法测定多个微量元素含量，而无需外标校正。 　　二、硅酸盐和碳酸盐矿物 　　利用LA-ICP-MS对于硅酸盐矿物的分析方法和对硅酸岩全岩类似，常用的分析方案包括：①以NIST SRM 610或者SRM 612作单外标，采用Ca，Si，Mg等元素进行单（多）内标归一化校正或者总量归一化校正。该方法的优点是测定一个NIST标准玻璃即可对样品中大部分元素进行分析，但NIST标准玻璃特殊的基体效应可能会影响一些样品的准确分析（如锆石），因此对仪器条件优化和参数设置要求较高；②以具有天 然成分的硅酸盐标准玻璃（如MPI-DING玻璃、USGS玻璃）作（多）外标，采用总量归一化法或者单内标法校正。采用总量归一化法不仅可以准确分析硅酸盐矿物中的微量元素，而且可以获得精密度和准确度和EMP相当的主量元素含量， 对于部分主量元素（如MnO）的测定甚至优于EMP。其不足是往往需要分析多个标准玻璃， 以减小由于个别标准玻璃中某些元素含量太低而对分析结果的影响；③以多元素混合溶液标准作外标，采用内标法或总量归一化法校正。Halicz和Günther研究了采用合成的多元素溶液标准校正，分析硅酸岩玻璃的方法，发现膜去溶装置进样可能会导致溶液中某些元素丢失（如Cu）。相对于对硅酸盐矿物/玻璃的分析，可用于LA- ICP-MS分析碳酸盐矿物的标准样品要少得多。目前， 可以供实验室购买的碳酸盐标准样品主要是美国USGS的Ca质碳酸盐压片MACS-3（Stephen Wilson博士负责研制），其中50多种微量元素的含量大于1ppm。考虑到LA-ICP-MS分析中基体效应对分析结果的可能影响，以往的很多工作者在研制碳酸盐基体标准样品方面做了大量工作，包括制作混入多种微量元素的硅酸钙玻璃片、以四硼酸锂为熔剂的Ca+Mg玻璃片和将碳酸盐粉末压成片。碳酸盐粉末压片往往存在均一性问题，即使 MACS-3中的个别元素