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PAABS合金增韧改性及研究新进展

PAABS合金增韧改性及研究新进展   摘 要:文章介绍了聚酰胺(PA)与ABS合金在国内外的发展状况及其在汽车工业、电子电器和家用电器等行业的应用,总结了不同类型增容剂对PA/ABS合金综合性能的影响及其作用机理,收集了近年PA/ABS合金方面的科研成果及发展趋势。   关键词:PA/ABS合金;增韧改性;增容剂   聚酰胺(PA)是分子主链上含有重复的酰胺基团-NHCO-的聚合物,具有较高的拉伸强度,优越的耐磨、耐腐蚀及热稳定性,被广泛应用于电子电器、石油化工、汽车等行业。ABS是一种非结晶性、弱极性的树脂,而PA是一种结晶性、强极性的树脂,两者本身只具备部分的相容性,因此,在共混过程中引入增容剂改善两组分的相容性一直是PA/ABS热点与难点[1]。   1 PA/ABS合金的概述   1.1 PA/ABS合金的发展状况   科学技术的发展使得单一品种塑料的性能已很难满足工业应用,而金属材料存在密度高,生产消耗严重,甚至生锈等缺陷,采用高分子合金可以有效的解决以上问题。PA/ABS共混制得的合金具有耐热性、耐腐蚀性好和韧性等优良性能,被广泛应用于汽车零部件等领域。自PA/ABS合金成功研制以来,国内外的研究者做了深入研究并将其产业化[2]。   1.2 PA/ABS合金的应用   PA/ABS合金具有PA、ABS的优良性能,且价格相对便宜,因此该合金取代部分金属材料被用于很多领域。根据不同的工艺制备的PA/ABS合金性能相差较大,Bayer公司研制的PA/ABS合金具有较好的耐磨性被用于车轮和车轴;荷兰DSM生产的PA/ABS合金具有较强的抗紫外线用于园艺设备零件等;英国Pan研制的PA/ABS合金吸水性低、收缩率小被广泛用于路灯等户外机械外装部件。   1.3 PA/ABS增韧改性的机理研究   对任何纯聚合物而言,都会随着温度升高或形变速率减小而发生脆-韧转变,近年对增韧改进的机理多集中在多重银纹、剪切屈服及空洞化发生的次序上及能量耗散形式之间的关系、各自在耗散总能量中的比例等方面。Jang等认为银纹化和剪切屈服是两个相互竞争的机制,当银纹引发应力小于剪切屈服应力时,断裂方式以银纹为主,呈脆性;反之剪切屈服为主呈韧性;当银纹引发应力等于剪切屈服时,发生脆韧转变。但是目前仍然没有明确的PA/ABS的增韧改性机理,一般认为是多种机理同时作用的结果。   2 PA/ABS合金的增韧改性研究进展   2.1 反应性增容改进   反应性增容是改进高分子合金的相容性、增加界面结合力的有效途径。根据反应物官能团的结构特征,反应性聚合物大致有以下几种类型:马来酸酐型、羧酸及其衍生物型、胺基型、羟基型、环氧杂环型及离聚物型等。这些反应性聚合物与PA的端氨基和(或)端羧基熔融共混时,在界面发生反应形成化学键,从而提高了共混物的相容性并提高了共混物的其他综合性能。   2.1.1 酸酐型增容剂   反应型增容剂中引入的酸酐反应基团主要是指马来酸酐。马来酸酐与其他单体或聚合物通过共聚获得马来酸酐型及其衍生物增容剂,其具有反应活性大、制备简单、易于接枝等优点而被广泛用于共混改性。Carrot使用马来酸酐接枝ABS(ABS-g-MAH)增容PA/ABS共混物,试验研究结果表明ABS-g-MAH含量的增加,分子间的作用力增大,提高了共混物的热变温度,合金产物的冲击强度提高,拉伸强度降低。蔡绪福[3]等研究了用少量苯乙烯-马来酸酐(SMA)作增容剂对PA/ABS共混体系相容性的影响,分别得到了以ABS为连续相和以PA6为连续相的共混体系最佳配比。其中,前者以80:20:6,后者以10:90:6制备的PA6/ABS/SMA共混体系可获得最佳性能。   2.1.2 环氧型增容剂   目前研究较多的环氧型增容剂是甲基丙烯酸缩水甘油酯及其衍生物,其具有毒性小、沸点高、挥发性小等特点。通过增容剂中的环氧基与PA的端基反应生成接枝物,改善PA与ABS两相界面的相容性。   Kudva等研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物对PA/ABS合金的增容作用,试验结果表明该增容剂促进ABS形成了大方块与小分散颗粒两种聚集态,可能是甲基丙烯酸缩水甘油酯基团能与PA的端氨基和端羧基发生反应的结果导致共混体系脆韧转变温度升高,冲击强度变差。   Guralp Ozkoc等以甲基丙烯酸乙酯接枝GMA增容剂含量为5%,结果表明处理后的分散相尺寸减小且PA6的结晶度逐渐降低。   2.1.3 其它类型增容剂   Majumdar等通过聚甲基丙烯酸甲酯与甲胺反应制备酰亚胺化丙烯酸增容PA/ABS共混体系,在PA/ABS(45/45)中加入10%酰亚胺丙烯酸,获得了缺口冲击强度为979J/m的超韧PA/ABS合金,且拉伸弹性模量变化

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