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TDCPP阻燃特性浅析

TDCPP阻燃特性浅析   摘 要:在聚氨酯的聚合反应生成新型的封孔加固材料时,为了提高实验产品的阻燃性,加入阻燃剂TDCPP。本文通过探讨TDCPP的性质,以及高聚物的燃烧机理简略的介绍TDCPP的组分特性,分析其阻燃机理。   关键词:TDCPP 阻燃特性   聚氨酯材料封孔具有膨胀性大,可塑性和抗剪性强,结构力和气密性高等特点,当前在井下化学聚氨酯封孔已经得到了广泛的认可。然而通过大量的实验和工程实践发现,目前井下聚氨酯发泡很不稳定,发泡时间也很难控制,甚至在钻孔受限空间里发泡率极低,造成封孔后很短时间里漏气严重,为此在前任研究的成果上,进行聚氨酯材料合成,主要探究聚氨酯材料的燃烧特性,以及其助燃方法。   一、聚合物的反应   1、反应机理   聚氨酯封孔剂包括聚醚多元醇组合料(简称A组份,由聚醚多元醇、发泡剂、泡沫稳定剂、催化剂、阻燃剂等组成)和多异氰酸酯(简称B组份)两种组份。使用时用注浆泵将A、B两种组份按1:1的体积比一次性注入混合,带有端羟基的聚醚多元醇与多异氰酸酯发生聚合反应,生成聚氨酯。   在封孔过程中,来自于煤(岩)层或潮湿空气中的量水分也会与多异氰酸酯发生反应,生成二氧化碳和聚脲。   2、发泡机理   聚氨酯泡沫由于使用的原料的不同,分为聚酯型聚氨酯泡沫塑料和聚醚型聚氨酯泡沫塑料。由于性能不同,分为软质聚氨酯泡沫塑料、半硬质聚氨酯泡沫塑料、硬质聚氨酯泡沫塑料。由于生产方法不同,分为一步法与二步法两种。   此次的发泡的为一步发泡工艺:将聚醚多元醇与多异氰酸酯组份按照体积比1:1的方式进行混合,聚醚多元醇与多异氰酸酯发生聚合反应,反应产生的反应热使得沸点较低的发泡剂汽化后膨胀形成泡沫,从而生成聚氨酯泡沫结构材料。   3、实验数据            实验所得的实验结果如下:            由表中的数据可知,在加入TDCPP后其阻燃性得到了较大的改善。   二、高聚物材料的燃烧和阻燃   1、燃烧过程   高聚物燃烧时,一部分热能为高聚物本身所吸收,用于材料的热降解,而降解产生的可燃挥发性产物又进入气相,作为燃料以维持燃烧。显然,高聚物的燃烧速率系由所提供的热量、聚合物降解及相变决定。聚合物降解速率随着温度的增高而变大。   高聚物表面温度升高时,其线性裂解速率增加,而氧指数下降,但氧指数与温度的关系并不是线性的,在相变的范围内,氧指数与温度的关系曲线发生弯曲,这是由于相变过程的热效应引起的。   实际上,氧指数是由聚合物的最低降解速率所制约,这里的所谓最低讲解速率,实在该速率下,高聚物降解所产生的可燃性挥发产物进入气相后,能维持稳定燃烧。氧指数随着材料表面温度的增高而下降,意味着由火焰传递至材料表面的热量减少。   2、阻燃机理   干扰支持燃烧的三要素(热、可燃物、氧)中之一,都可中断燃烧。根据影响燃烧的主要区域,阻燃机理可分为凝聚相阻燃及气相阻燃,前者主要是有助于材料的炭化,后者则主要是减缓火焰中的链式氧化反应。   三、TDCPP的基本性质   TDCPP-磷酸三( -二氯异丙基)酯,TDCPP实验式C9H15CI6O4P 。为无色透明粘稠液体。它溶于醇、苯、四氯化碳,在水中溶解度为0.01%,水在TDCPP中的溶解度为0.98%。TDCPP阻燃效率高,挥发性较低,耐油性和耐水降性较好。   由于在TDCPP中含有磷、氯两种具有阻燃性能的元素,故其阻燃特性与这两种的元素的阻燃特性有关,并且磷-卤协同作用,也会使得其阻燃效果增加   1、卤系阻燃剂的阻燃原理   卤系阻燃剂主要是通过气相阻燃发挥作用。气相阻燃是指在气相中进行的阻燃作用。即(1)阻燃剂受热可以产生能够捕获促进燃烧反应链增长的自由基;(2)阻燃剂受热生成促进自由基结合的细微粒子;(3)阻燃剂受热分解能够大量可稀释可燃气并降低可燃气温度的惰性气体;(4)阻燃剂受热释放出可覆盖可燃气的高密度蒸汽。   含卤化合物是典型的气相阻燃剂,它们既能够一直气相链式反应,而且其分解产物又可作为惰性物质稀释可燃介质的浓度,还具有覆盖作用。   材料热裂解产生可以与大气中的氧发生反应的物质,形成 H2-O2系统,并可以通过下述链支化反应使燃烧传播。   为了减弱或终止燃烧,应阻止上述链反应。卤素阻燃剂的阻燃效应,首先就是通过在气相抑制链支化反应实现的。如果卤素阻燃剂中不含氢,通常是先在受热时分解出的卤原子:MX→M?+X? 。另外,反应生成的卤原子也可以与可燃物反应,生成卤代氢。   真正影响链支化的阻燃剂是卤代氢,它能够捕获高活性的 H?及 ?OH,而生成活性较低的 X?,致使燃烧减缓或则终止   2、有机磷系阻燃剂的阻燃原理   挥发性的磷化合物是有效的火焰抑制

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