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价键知识在解有机试题中应用
价键知识在解有机试题中应用
下面几道有机试题可利用“价键”知识进行解答,笔者经认真归纳和总结,现浅析如下,供读者参考:
一 “价键”知识归纳小结
第一,“价键数守恒”原理:在有机分子中C原子的价数为4,每个C形成4个共价键,N原子价数为3,每个N形成3个共价键,O原子的价数为2,每个O原子形成2个共价键,H和X(卤原子)原子的价数为1,每个原子形成1个共价键,不足或超过这些价键数的结构是不存在的、错误的。
第二,每个C原子最多可结合4个H原子,每个N原子最多结合3个H原子,每个O原子最多结合2个H原子,当除H原子外的其他原子间都以单键结合时,形成的化合物中H原子数最多,当C原子个数为n时,H原子的个数的最大上限值为2n+2个。在此基础上,如果在分子结构中多1个C=C键,或多一个环状结构时,在分子组成中都要减少2个H原子,而增加一个C≡C键就要减少4个H原子。
第三,每个原子的价数就是这个原子的成键电子数,每两个电子形成一对共用电子对(即一个共价键)因此,存在:由这些原子形成的分子中共价键数(共用电子对总数)=各原子价键总数之和/2。
其一,对于CxHy,价键总数即共用电子对总数=(4x+y)/2,碳原子间形成的价键总数=(4x+y)/2-y=(4x-y)/2。若只含C=C,双键数=(2x+2-y)/2,若只含C≡C,叁键数=(2x+2-y)/4,其余类推。
其二,对于CxHyOz,价键总数即共用电子对总数=(4x+y+2z)/2,非H原子间形成的价键总数=(4x+y+2z)/2-y=(4x-y+2z)/2。
第四,由第三知:(1)烷烃CnH2n+2分子中,价键总数为[4n+(2n+2)]/2=3n+1,当然,也可用数列知识求解,a1=4,d=3,则an=a1+(n-1)d=4+(n-1)×3=3n+1。碳碳间形成的价键总数为(3n+1)-(2n+2)=n-1。(2)烯烃CnH2n分子中,价键总数为(4n+2n)/2=3n,也可由每形成一个C=C就减少1个价键知,烯烃的价键总数为(3n+1)-1=3n。而碳碳间形成的价键总数为n。(3)同理,炔烃CnH2n-2分子中,价键总数为3n-1,碳碳间形成的价键总数为n+1;苯及其同系物CnH2n-6分子中,价键总数为3n-3,碳碳间形成的价键总数为n+3。
二 “价键”知识应用举例
[题型一]求有机物分子量或分子式
例1,将苯分子中的一个C换成一个N,得到一种类似苯环结构的稳定有机物,此有机物的相对分子质量为______。
A.78B.79C.80D.81
解析:从苯上换下一个C原子,相对分子质量减小12,换成一个N原子,相对分子质量增加14,但容易忽视的一点是C在分子中形成四条键,而N在分子中形成三条键,从而换上N原子后少结合了一个H原子,故选B而不选C。
例2,某化合物含C、H、N三种元素,已知其分子内的4个N原子排列成内空的四面体结构,且每2个N原子间都有1个C原子,分子中无C-C、C=C和C≡C。则此化合物的化学式是______。
A. C4H8N4B. C6H10N4C. C6H8N4D. C6H12N4
解析:由于N原子构成了内空的四面体,所以该化合物分子中含有4个N原子。每2个N原子间有1个C原子,相当于在四面体的每个棱上有1个C原子,即共有6个C原子。再考虑到C的四个共价键,每个C原子还应有2个H原子,故化合物的化学式为C6H12N4,选D答案。
例3,右图是某有机物分
子的比例模型,有关该物质的
推断不正确的是______。
A.分子中可能含有羟基
B.分子中可能含有羧基
C.分子中可能含有氨基
D.该物质的分子式可能为C3H6O3
解析:答案为C。中学化学课本中有许多分子结构的模型图,主要有球棍模型和比例模型两种。对分子结构模型的认识,既需要一定的空间想象能力,也需要有关分子结构的基础知识。这样命题可以测试考生的空间思维能力。
先观察所给模型,可得该模型所表示的分子中有三种原子(黑球3个、斜线球3个、小白球6个),再根据有机化合物中原子形成共价键的规律来分析处理观察结果,黑球应该是C原子、斜线球是O原子、小白球是H原子,其结构简式为HOCH2CH2COOH。
[题型二]求有机物分子的同分异构体
例4,在C3H9N中,N原子以三个单键与其他原子相连接,它具有的同分异构体的数目为______。
A.1B.2C.3D.4
解析:根据价键规律,C3H9N存在以下几种异构体:CH3CH2CH2NH2、CH3CH2NHCH3、N(CH3)3、(CH3)2CHNH2,共有4种,选D答案。
[题型三]求
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