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不同方法合成的NalS2光催化分解水产氢性能研究 　　摘要：采用前驱体固相硫化法、共沉淀法、溶剂热法合成了Nalns2光催化剂，通过X射线衍射图谱、紫外一可见漫反射光谱、扫描电镜、X射线光电子能谱等技术对催化剂进行对比研究，研究结果表明，固相硫化所合成的NaInS2光催化剂表面微量的In2S3可能与NaInS2形成了复合半导体，促进了光生栽流子的有效分离，因而提高了光解水产氢的性能，达到了61，68 υm0I／(h?g)，同时光稳定性提高的原因可能是因为催化剂具有较小的比表面积。 　　关键词：光催化；前驱体；硫化；共沉淀；溶剂热 　　中图分类号：TQ426，62文献标识码：A文章编号：0253-987X(2007)12―1487-04 　　 　　自从1972年Fujishima和Honda发现Ti02单晶电极实现光分解水制氢以来，半导体光催化分解水制氢取得了长足的发展，但是，到目前为止，大多数的光催化剂只能利用占太阳能5％的紫外光，且效率较低，如何利用太阳光中的大部分可见光和有效分离光生载流子以提高光催化分解水产氢的效率已成为各国学者共同关注的问题。 　　NaInS2具有a-NaFeO2层状结构，Kudo等人发现它在可见光下具有产氢活性，但是产氢并不稳定，他们指出，NalnS2具有可见光吸收的原因在于InS2层上价带S3p轨道向导带In5s发生跃迁所致，产氢不稳定的原因在于光照下层状结构的坍塌和光腐蚀，本文使用3种方法合成了NaInS2，实验发现，固相硫化法合成的NaInS2的产氢活性和稳定性与另外两种方法相比较有所提高。 　　 　　1　实验部分 　　 　　1.1　催化剂的合成方法 　　光催化剂采用以下3种方法进行合成， 　　(1)固相硫化法，等摩尔比例的In2O3和Na2CO3作为原料，充分混合以后，放人刚玉坩埚，在箱式炉中于900℃焙烧2 h得到前驱体NaInO2(白色粉末)，NaInO2通新鲜干H2S在管式炉中于350℃硫化1 h，得到目标催化剂，标记为NaIn-350-l。 　　(2)共沉淀法，按照Kudo的方法将Na2 S溶液加入In(NO3)3和NaN03的混合溶液中，在室温下搅拌20 h，过滤沉淀后真空干燥O，5 h(150℃)，然后在氮气气氛下于300℃焙烧2 h，得到目标催化剂，标记为NaIn-C。 　　(3)溶剂热法，按照与类似的方法将Na2S?9HzO与InCl3.6H20以6:1的摩尔比加入高压釜中，以乙醇作为溶剂，于180℃反应12 h，最后所得产物过滤，用去离子水洗涤4次，70℃真空干燥3 h，得到目标光催化剂，标记为Naln-S。 　　负载铂实验通过光沉积的方法进行，使用的铂源是H2PtCl6?6H2O。 　　 　　1.2　催化剂的表征手段 　　X射线衍射(XRD)分析采用PANalytical公司的)(Xpert MPD Pro X射线衍射仪(Cu靶，40 kV，40mA)，紫外一可见漫反射光谱分析在HITACHIU-4100型分光光度计上进行，扫描电镜(SEM)分析在日本电子公司JEOL JSM-6500FE型场发射扫描电子显微镜上进行，X射线光电子能谱(xPs)分析采用VG公司的ESCALAB MK-II型分光光度计，EDX采用OXFORD公司生产的OXFORD INCA能谱仪进行分析，比表面分析由贝克曼库尔特公司的SA3100plus比表面仪测定。 　　 　　1.3　催化剂的活性测试 　　可见光条件下的光解水产氢实验在Pyrex反应瓶中进行，将催化剂0.1g加入250 mL反应瓶，用350 w氙灯作为光源，通过截止滤波片获得波长λ420 nm的可见光，用获得的可见光照射Pyrex玻璃瓶，反应在磁力搅拌下进行，用K2SO3作为牺牲剂，浓度为0.5 mol／L，没有K2SO3的产氢实验也在同样反应条件下进行，气体成分检测在北京北分瑞利集团SP2100气相色谱仪上进行，色谱柱为5 A分子筛，氮气作为载气，检测器为热导检测器。 　　 　　2　结果与讨论 　　 　　图1是用3种不同方法合成的NalnS2的X射线衍射图谱，由图1可以发现，3种方法都成功地合成了具有斜方六面体的NalnS2，溶剂热法所合成的NalnS2与其他两种方程所合成的NalnS2相比较衍射峰更强，具有较好的晶型，共沉淀法所合成的NalnS2与其他两种方法所合成的相比较，衍射峰出现宽化的现象，这说明共沉淀法合成的NalnS2具有纳米尺寸，这在后面的SEM测试中得到了进一步验证，图2是3种方法合成的光催化剂的紫外一可见漫反射光谱，从中可以发现，3种方法合成的光催化剂的吸收带边几乎一致，但是溶剂热法合成的NalnS2具有更好的光吸收性能，共沉淀法对光的吸收性能最差，通过固相硫化法合成的