中药材中有机氯类农药GCNCIMS分析.docVIP

中药材中有机氯类农药的GC-NCI-MS分析 　　摘要:采用气相色谱(负化学电离)质谱联用法和选择离子监测(SIM)技术对中药材有机氯农药残留的检测方法进行研究,结果表明,该法排除了杂质的干扰,提高了分析灵敏度,是有效、实用的有机氯农药残留量检测方法。 　　关键词:气相色谱质谱联用技术;中药材;有机氯;农药残留 　　中图分类号:S482.3+2,O657.63文献标识码:ADOI编码:10.3969/j.issn.1006-6500.2009.04.011 　　 　　Analysis of Organochlorine Pesticides in Chinese Herbal Medicines by GC-NCI-MS 　　LIU Lei1, GUO Yong-ze1, ZHANG Yu-ting1, SHAO Hui1, LI Hui1, SONG Shu-rong2 　　(1.Tianjin Academy of Agricultural Sciences, Central Laboratory,Tianjin 300381,China; 2.Tianjin High-standard Quality Testing Laboratory, Tianjin 300381,China) 　　Abstract:The detecting method of organochlorine pesticides in Chinese herbal medicines was researched by GC-NCI-MS and SIM technology. The research result showed that it was an effective and practical organochlorine pesticide residues detection method, which ruled out the interference of impurities and improved the sensitivity of analysis. 　　Key words: GC-NCI-MS; Chinese herbal medicines; organochlorine pesticide; residue 　　 　　在气相色谱质谱联用技术(GC/MS)分析中,电子轰击电离法(EI)是最常用的方法,但检测灵敏度较低,产生的碎片离子峰较多,对杂质干扰较严重的样品往往无法做出准确的判定,所以当被测农药含量较低时,检测残留量有一定的困难。中草药的成分比较复杂,各种次生代谢产物明显高于蔬菜水果等样品,存在更多的干扰因素。因此,在整个有机氯农药多残留测定过程中,可能遇到各种在分析其他种类样品过程中遇不到的问题。使用有机溶剂提取中草药样本中的残留农药时,样本中的油脂、蜡质、蛋白质、叶绿素及其他色素、胺类、酚类、有机酸类、糖类等会同农药一起被提取出来。 　　化学电离 (CI)是一种软电离技术,碎片非常少,通过在离子源中发生的化学反应,使被测物分子转换为离子。化学电离法分为正化学电离和负化学电离,负化学电离技术(NCI),是一种高灵敏度,选择性非常大的电离技术,通过将四级杆分析器的电压反相,使它能选择负离子而实现,适用于含杂原子如氮、磷、氧、硫、硅,特别是含卤素的化合物。由于负化学离子对有机氯类农药有较高的灵敏度,从而克服了杂质的干扰,减少了样品前处理工作。本试验将采用气相色谱-负化学电离-质谱联用法(GC-NCI-MS)对中药中有机氯农药残留量进行分析。 　　 　　 　　1材料和方法 　　 　　1.1试验材料 　　农药标准样品:六六六、滴滴涕、六氯苯、七氯、环氧七氯、狄氏剂、艾氏剂、异狄氏剂、四氯硝基苯、五氯硝基苯及其代谢物等。混合农药标准储备液:分别准确称取以上农药标准品,用正己烷为溶剂,配制成每种农药的质量浓度均为10 mg/L的混合标准储备液,于冰箱中保存。 　　固相萃取小柱:弗罗里硅土小柱。 　　常规试剂及试验样品:包括丙酮(色谱纯)、乙腈(分析纯)、正己烷(色谱纯)、无水硫酸钠、氯化钠等。 　　试验仪器:ASE200加速溶剂萃取仪、旋转蒸发仪、氮吹仪、固相萃取盒、离心机、匀浆机、微波炉、样品切碎机、VarianGC/MS/MS气质质联用仪。 　　1.2样品的前处理方法 　　准确称取5.0 g样品,加入蒸馏水20 mL,放置10 min后,加入乙腈30 mL,蒸馏水10 mL,高速组织匀浆机匀质后,过滤至分液漏斗中,加入氯化钠10 g左右,震荡3 min,静止10 min后,取上层有机相浓缩近干,吹氮至干,加入2 mL正己烷待净化。 　　净化:用5 mL正己烷预