1.异特窗酸类化合物的合成研究3b2.2，3-wittig重排反应在香物质合成中的应用探究.pdf

(4)有机导体和超导材料：通过某些呋喃酮分子的扩环和缩环反应。将太 阳能贮存起来，这是近代发现的杂环化合物的一个重要新用途。近年发现的有 机太阳能电池所用的贮能材料，大多是些含杂环的大共轭体系。 (5)日用化学品材料：如抗菌剂，香水的合成。 (6)杂环染料：通过对呋喃酮体系的进一步修饰，如引入苯并氮杂原子合 成含杂环的染料。 (7)天然化合物的合成：通过将吐一羟基烷基化，再进行进一步修饰得到 具有高生物活性的天然化合物。 综上所述，异特窗酸类化合物不但类型多、数量大，而且在自然界中的分布 也十分广泛。该类呋喃酮类化合物的合成方法目前相关报道比较少，通过盯一羰 基酮酯的自身Aldol缩合关环反应得到目标产物是比较有效的途径。 Aldol缩合反应及其应用 §1—3 羟醛缩合(aldolcondensation)，是一分子醛或酮，在碱或酸的作用下，形成 碳负离子，此碳负离子与另一分子醛或酮发生亲核加成反应，形成口一羟基醛或 酮。口一羟基醛或酮有的在反应时就失去水，有的在强酸或强碱作用下失水，生 成a，卢一不饱和醛，酮，是合成a，声一不饱和醛和酮的一个很好的方法。 Aldol缩合在有机合成领域中无处不在，任何--I1有机化学课程所涉及的第 一个反应基本上都是Aldol反应，绝大多数的化合物在合成过程中都至少有一个 反应步骤应用Aldol缩合来构建C—C键，因此羟醛缩合反应是有机合成化学中非 常重要的反应过程。然而，对于g．甲基或乙酰氧基取代的酮作为亲核试剂的羟醛 二价金属锡络合物条件下用手性胺做配体催化剂与醛发生aldol反应“41(如图)。 7 t001％)， 1．Sn(OTf)2，(2)or(3)(20 SiM髓 O．． 9SiMe3 OI CH3CH2CN，．78C SEt--弋-··—·—·-·———···--·-一sEt人天R (1) 2．RCHO (4) H I 厂、 N ( ＼_—／ y№∞ (3) 图4 该反应也可以三甲基硅基烯酮(5)，使用四价金属钛配体(7)进行催化【15。16】(如 图)。 1．(7)(20r 5t001％)， oHo O R．儿H+ 蔗m Et20,-10C j．诜 (4) 2．Bu,NF 图5 8 最近有报道使用负载的二唑啉体系蚴催化烯酮硅基烯醇醚(8)和丙酮酸甲酯 (9)的羟醛缩合反应n71(如图)。 0SiM％ 夕人s № 凹，订珉O℃ 。员×篙。。健№