CO分子三重带系（d_273_Δ-a_273_Ⅱ）光谱与微扰分析.pdfVIP

第一二章光外差融娩转诛度调制光谱技术 第二章光外差磁旋转浓度调制光谱技术 本章主要叙述了CO分子的光外差磁旋转浓度调制技术的基本实验原理与 实验条件，井采用该技术获得了近红外以及部分可见光范围内的CO三重带系的 高分辨涉及电子跃迁的振转吸收光谱。 §2．1基本实验原理 光外差磁旋转浓度调制光谱技术(OH．MR-CMS)是由光外差、磁旋转、浓度 调制三种技术组成的无吸收本底的高灵敏度光谱技术。 Modulation 浓度调制光谱技术(Concentration Spectroscopy)来源于速度调制 Modulation 光谱技术(Velocity 提出。由于实验时分子离子都是采用放电的方法来生成，但是当时生成浓度比中 性分子要低4-6个数量级，所以速度调制技术是一套非常特殊与实用的光谱技术， 其基本原理是采用交流高压辉光放电生成被测分子离子，分子离子在交变电场中 受到电场力的作用产生周期性的速度漂移，最终利用锁相放大器进行同频∽检 测，即可得到分子离子的光谱信号。这种技术能有效抑制极强的中性分子吸收信 号而只测量微弱的分子离子信号，从而实现分子离子与中性分子信号的选择性测 量。浓度调制技术是与速度调制技术紧密相关的，它是针对生成困难的瞬态分子 测量提出的一种光谱技术。由于在交流放电的一个周期内短寿命的分子生成湮灭 两次，所以相敏检测以二倍频(2力解调。 Enhanced 磁旋转光谱技术(Magnetic Spectroscopy)是利用顺磁性介质在纵向 磁场中的法拉第效应(当线偏振光沿着磁场的方向通过介质时偏振面会发生旋 转)增强搽测灵敏度的光谱技术。这种技术可以实现分子的顺磁性电子跃迁作选 择性测量，避免其他态的干扰。 光外差光谱技术(OpticalHeterodyneSpectroscopy)【2I】是利用电光晶体对入射 光(神以频率＆k进行相位调制。当调制度不太大时，高级边带的幅度很小，可以 忽略不计。也就是说，经过调制后，除激光主频外，主频两边还等间隔分布着频 率为彩±巩的一级边带。主频和两个边带在探测器进行拍频，再经解调后可以获 得样品的吸收或者色散信号。这种调制技术理论上可以有效地消除激光幅度涨落 噪声，达到散粒噪声的测量极限。 总之，光外差．磁旋转．速度／浓度调制光谱技术【”o(OH．MR_VMS／cMS)综合了 以上光谱技术的所有特点，是一种选择性、高灵敏度、高分辨的吸收光谱技术。 4 第一章光外兰诎旋转浓度调制光许技术 CO分子的OH-MR-CMS实验 §2．2 实验装置如图2．1所示。激光源是采用单模(线宽500kHz)运行的可调谐环 899-29)，它由一半导体激光泵浦的Nd：W04倍 形Ti：Sapphire激光器(Coherent Verdi 频激光器(Coherent lo)泵浦。Ti：Sapphire激光器可以在产生近红外波段产 频率调制，调频激光通过样品池后聚焦于APD探测器上，由APD探测器内置的 选频放大器检测480MHz的拍频信号，然后由双平衡混频器(DBM)进行解调获得 光外差信号。样品池置于40mT的纵向直流磁场中，其两端的近正交格兰棱镜偏 振方向接近于J下交，用以实现对磁旋转信号的检测。样品池中充有CO(20Pa)和 He气(650Pa)的混合流动气体，采用放电生成激发态的CO分子。流动气体由一 台抽速为4升／秒的机械泵抽运，真空本底为2Pa。放电电流的峰峰值为200mA， 放电频率为37KHz。采用锁相放大器进行检相时，参考频率可以分别采用l∥2， 进行速度／浓度调制。由于CO分子是中性分子，其被测激发态样品浓度与调制 信号的绝对值有关，与放电的极性无关，浓度变化频率为电场频率的两倍，因此， 2x37kHz)解调，即可获得样品的光谱信号。同步记录 利用锁相放大器进行2f(BlJ 碘分子的吸