乐果甲胺磷等有机磷杀虫剂废水治理方法探讨.docVIP

乐果、甲胺磷等有机磷杀虫剂的废水治理方法探讨 　　摘要介绍了有机磷杀虫剂的源起、发展及使用现状，对有机磷杀虫剂的生产工艺及生产废水的水质情况作了简要分析，对其生产废水治理途径进行了探讨。通过对该类农药的废水进行有效地治理，从而最大程度地减轻有机磷杀虫剂在生产过程中对环境的影响。 　　关键词有机磷杀虫剂；生产废水；治理方法 　　中图分类号 X786文献标识码A文章编号1007-5739（2008）24-0114-02 　　 　　1820年，Lassaigne用乙醇和磷酸反应，从此开始了有机磷化合物的化学合成。1854年，Clermont用焦磷酸的银盐加卤代烷进行烷基化，合成了四乙基焦磷酸酯，即特普（TEPP），但直到1938年Schrader才发现了特普作为杀虫剂使用的可能性，特普是第一个商品有机磷杀虫剂勃拉盾（Bladan）的有效成分。 　　1941年，Schrader用二甲基氨基磷酰二氯合成了八甲基焦磷酰胺（八甲磷），八甲磷具有强内吸性，曾作为内吸杀虫剂，后来被内吸磷类农药替代。1944年Schrader合成了至今仍在使用的优良杀虫剂对硫磷。对硫磷的杀虫活性高，杀虫谱极广，引起世界各国的重视，促进了有机磷杀虫剂的迅速发展。1948年，Schrader合成了高效内吸磷，以后又发现了氯硫磷、敌百虫、倍硫磷等许多新品种。 　　至今，有机磷杀虫剂在目前使用的杀虫剂中占有极其重要的地位。据统计，全世界已有300～400种有机磷原药，其中大量生产并广泛使用的基本品种约100种，加工品种可达1万余种。由于该类农药在生产过程中会产生较多污染物，研究该类农药的废水处理方法，可减轻该行业的污染，具有很重要的现实意义。 　　1有机磷杀虫剂生产工艺和废水来源 　　有机磷杀虫剂（organophosphrous insecticides）生产工艺一般是将化工原料经1步或2步合成反应，再经分离精制，水洗涤去除反应副产物而制得成品。农药生产废水主要来自合成反应生成水、产品精制洗涤水以及设备和车间地面冲洗水等。 　　常用的产品有乐果、甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、敌百虫、敌敌畏、马拉硫磷、磷胺等。有机磷杀虫剂废水排放量及组成随生产规模和工艺控制条件等因素的不同而不同。根据实际调查，常用的有机磷杀虫剂废水排放量及组成见表1。 　　这些废水的特点是：①废水排放量不大，一般1t产品产生废水3～24t，但有毒物浓度高，COD一般为5 000~80 000 mg/L，甚至更高。②组成复杂、毒性大，废水中含有各种农药中间体磷、硫化物和盐类，有些农药有杀菌作用，能抑制微生物代谢作用，使生物系统紊乱；有些农药是芳香族化合物和卤代芳烃有机磷、硫化物，不仅有毒且难于生物降解。③由于生产工艺不稳定，操作水平低，管理不善，水质水量不稳定。 　　 　　2有机磷杀虫剂生产废水处理方法 　　2.1物化法 　　2.1.1混凝沉淀法。先将有机磷废水加入铝盐，铝/磷=1.5～2.0，pH值为4.5～5.5；或用亚铁盐，亚铁/磷=3.6～4.0，pH值为7.8～8.5；或用铁盐，铁/磷=1.0～1.2，pH值为1.5～2.5；或用钙盐，钙/磷=2～3，pH值为≥9.0；或用铜盐，铜/磷=1.5～2.0，pH值为3.5～5.0；或用锌盐，锌/磷=1.5～2.0，pH值为4.5～7.0，经处理后的出水可再进一步用Alcaligenes处理。 　　2.1.2吸附法。如废水中所含对硫磷、甲基对硫磷的浓度较低时，可用活性炭吸附，活性炭可用蒸汽再生。 　　有机磷酯类杀虫剂还可通过仿生吸附而去除之。如将8-羟基喹啉-2-醛碘甲化合物以偶氮基为桥联形式联结在2∶98的二乙烯苯-苯乙烯的聚合物上。250mg/L的对硫磷废水经过吸附柱处理，可将浓度降低到20mg/L。这种试剂应用60次后性能不见降低，树脂可用碱液再生。 　　2.1.3膜分离技术。含有磷酸三丁酯及Triton B的废水可用半透膜在pH值1.5～3.0下，通过2～3层孔径为0.10～0.12μm的多孔膜而被去除。反渗透处理甲基膦酸及其类似物及衍生物。 　　2.1.4萃取。废水中的磷酸三丁酯可用溶剂萃取而回收。如可先将水曝气，后用煤油萃取，再将乳浊液气浮，即可从废水中去除磷酸三丁酯。曝气时pH值以6.7～7.5为宜，气浮时pH值以2.0～3.0为宜。 　　2.2化学法 　　采用低压酸性水解法处理4种有机磷农药（马拉硫磷、乐果、氧化乐果及甲胺磷）废水，有机磷水解率可达60%～92%，水解后用石灰乳中和可制备沉淀磷酸钙，收率达90%～95%，整个处理过程总磷去除率达85%～95%，逸出的硫化氢气体可制备硫脲，经上述处理后，废水的生物可降解性得到改善，可作为生化处理的预处理手段使用。 　　氧化乐果合成废水，系生物难