低温固化熔结环氧粉末涂层中水对涂层玻璃化转变温度影响.docVIP

低温固化熔结环氧粉末涂层中水对涂层玻璃化转变温度的影响 　　摘要:对研发、自制已定型生产的管道低温固化熔结环氧粉末(FBE)涂层通过热水浸泡法获得了不同含水率的涂层样品,同时运用差示扫描量热法(DSC)技术测量得到了各个样品的玻璃化转变温度。试验结果表明:FBE涂层的玻璃化转变温度随涂层含水率的增大而下降,最终趋于82℃稳定。 　　关键词:低温固化;熔结环氧粉末;差示扫描量热法;玻璃化转变温度 　　中图分类号:TQ630文献标识码:A 　　文章编号:1009-2374#8197;(2010)28-0054-02 　　 　　0前言 　　玻璃化转变温度Tg是材料的一个重要特性参数,材料的许多特性都在玻璃化转变温度附近发生急剧变化,熔结环氧粉末涂层(FBE)也不例外。在玻璃化转变温度以下,FBE涂层处于玻璃态,分子链和链段都不能运动,只是构成分子的原子(或基团)在其平衡位置作振动,涂层表现出良好的物理机械性能;而在玻璃化转变温度时分子链虽不能移动,但是链段开始运动,表现出高弹性质,温度再升高,就使整个分子链运动而表现出粘流性质,严重影响到涂层的整体质量,可以说:FBE涂层的玻璃化转变温度就是它所能承受的最高运营温度。 　　对于长距离输送管道而言,由于途径沙漠、戈壁、平原、丘陵、稻田水网等多种腐蚀环境,不可避免的受到地下水的浸渍,在水的增塑作用下,造成涂层附着力的下降严重影响涂层的最终使用寿命。为保证管道涂层的长期使用寿命,法国TOTAL公司通过研究提出了3LPP防腐层中FBE涂层必须应达到的两个条件:涂层的最大吸水率不超过10%;充分吸水后涂层的玻璃化转变温度必须高于管线最高运营温度10℃。 　　目前,国内在这一方面的研究尚处于空白,GB/T23257-2009标准也仅考虑了干燥情况下FBE涂层的玻璃化转变温度,而未涉及湿润状态下的玻璃化转变温度,因此十分有必要在新近开发生产的低温固化FBE粉末上进行有益的尝试。 　　1实验部分 　　1.1原材料 　　低温固化熔结环氧粉末:自制; 批号:407-18。 　　1.2仪器设备 　　分析天平:Mettler-Toledo公司;型号:精确度:0.01mg。 　　差示扫描量热仪:Mettler-Toledo公司;型号:DSC 1;使用前采用随机配套的高纯铟进行校准。 　　1.3实验操作 　　1.3.1涂层样片的制备称量5±0.5mg低温固化熔结环氧粉末涂料放置于40μL标准平底铝坩埚内,在190℃恒温热板上加热固化10min,放置于干燥器中空冷至室温,共制取18个固化样片。 　　1.3.2涂层吸水率的测定将上述制取的低温固化粉末涂层样片浸没于100℃的去离子水溶液中,4h、8h、16h、32h、64h各取出3个试样,用滤纸吸干坩埚和样品表面的残余水分,放置于干燥器中干燥4h,称重,密封,吸水率为三个平行试样结果的平均值。 　　1.3.3涂层玻璃化转变温度的测定使用差示扫描量热仪,按照GB/T23257-2009标准附录B的做法进行测量和分析,玻璃化转变温度取三个平行试样结果的平均值。 　　2结果和讨论 　　所获得的低温固化熔结环氧粉末涂层吸水率和浸泡时间、玻璃化转变温度对应关系见表1,表2: 　　表1低温固化FBE涂层吸水率和浸泡时间对照表 　　项 目 1 2 3 4 5 6 　　浸泡时间(h) 0 4 8 16 32 64 　　涂层吸水率(%) 0 1.55 2.61 3.93 4.59 5.63 　　 　　表2低温固化FBE涂层吸水率和玻璃化转变温度对照表 　　项 目 1 2 3 4 5 6 　　涂层吸水率(%) 0 1.55 2.61 3.93 4.59 5.63 　　玻璃化转变温度Tg3(℃) 103.15 101.22 96.55 82.78 82.59 82.49 　　 　　根据表1,表2,绘制的曲线见图1,图2: 　　2.1水分进入涂层的规律 　　FBE涂层在低温长时间固化的过程中不可避免的将产生气孔、微裂缝等缺陷,这为水分的进入提供了便捷条件和入口;当水分子进入FBE涂层后,涂层中的无机填料粒子将逐步吸收这些水分子,这便是浸泡初期涂层吸水率急剧增加的主要原因。随着浸泡时间的延长,涂层中的无机填料粒子所吸收水分子将逐渐饱和,吸附和解吸处于动态平衡阶段,涂层吸水率变化轻微。 　　按照Mt=ktn的形式对图1的曲线进行拟合分析(式中:Mt――t时刻的涂层吸水率;k――常数;n――特性系数),得到k和n的值分别为k=1.19,n=0.38。与标准的Fick扩散定律中n=0.50比较,可以认为这种扩散不属于Fick扩散。 　　2.2水分对于涂层玻璃化转变温度的影响 　　水分进入到低温固化的FBE涂层后,会对涂层产