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有色金属行业硫化物废水治理技术现状及发展趋势
摘要: 本文在分析有色行业废水中硫化物的来源和存在形态的基础上,综述有色行业废水中硫化物处理的研究现状和存在问题。对废水中硫化物污染源进行识别,实现源头控制,采用先进、适用的硫化物治理技术是今后有色行业废水中硫化物治理的发展方向。
Abstract: According to the source and pollution characteristic analysis of sulfide pollutant in nonferrous industry wastewater, the current situation and difficulty of treatment technology of wastewater containing sulfide was discussed. The promising tactic for sulfide polluted wastewater treatment was combination usage of sulfide source identification, sulfide source control, and advanced appropriate treatment technology.
关键词: 有色金属行业;硫化物;处理技术;发展趋势
Key words: nonferrous metal industry;sulfide;wastewater treatment technology;development trend
中图分类号:X751 文献标识码:A 文章编号:1006-4311(2015)35-0070-03
0 引言
硫化物是废水中一个常见的水质指标,包括硫化氢、硫化氨等非金属硫化物和有机硫化物。有色金属(主要是铜、铅、锌)企业废水中硫化物超标已经成为了一个普遍的现象,超标倍数为2~10倍。由于硫化物不属于污染物总量控制指标和毒性较强的一类污染物,一般情况下对其污染的重视程度不够,许多地区没有将其纳入到常规的监测项目中。
近年来,随着国家排放标准的日益严格和环保监管力度的加大,硫化物逐渐的纳入到环保体系的监管当中。《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)、《铅、锌工业污染物排放标准》(GB25466-2010)规定硫化物排放指标为1.0mg/L;《锡、锑、汞工业污染物排放标准》(GB30770-2014)规定硫化物排放指标为0.5mg/L。目前,硫化物超标问题已经成为制约有色金属企业发展的一个共性和难点问题。
1 有色金属行业硫化物废水的来源和存在形态
1.1 有色金属行业选矿废水中硫化物的来源和存在形态
有色金属行业选矿废水中硫化物主要来源于硫化物主要来自残留选矿药剂和矿石,其中残留选矿药剂带入的硫化物占主要部分[1]。这些含硫选矿药剂在不同的pH值和温度等条件下可以分解为多种形式的硫化物。如常用的选矿药剂黄药在水解后的主要含硫产物是 CS2和少量S、S-、S2-、ROCOS-等;乙硫氮在降解后的最终含硫产物主要也是CS2,以及少量S、(C2H5)2-N-COS-等;CS2在弱碱性溶液中又可水解产生 S2-、H2S、S22-、S等硫化物[2]。
所以,不同条件下的各种降解反应使选矿外排废水中的硫化物组成成份非常复杂,而且容易形成胶体或不易沉降,使外排废水中硫化物很难达到国家排放标准。
1.2 有色金属行业冶炼废水中硫化物的来源和存在形态
有色金属冶炼废水一般由以下几种组成[3]:污酸、冲渣水、烟气净化废水、车间冲洗废水和设备冷却水等。其中硫化物主要来源于污酸硫化处理工段过量投加的硫化物。为了保证砷、铜等重金属的去除效果,在污酸硫化处理工段往往会过量投加硫化钠,从而导致硫化后液中硫化物的大量存在,在这种情况下,硫化物的存在形态主要为溶解性的H2S以及S2-等。
2 有色金属行业废水硫化物治理的研究现状及存在问题
目前国内外对废水中硫化物的处理主要以末端治理技术研究为主[4]~[7],情况如表1所示。
从表1可知,目前的研究基本上是针对于低浓度硫化物深度治理的;另外通过对有关企业情况的了解调研,有色金属行业中废水硫化物超标的治理较普遍存在以下问题:
2.1 污染源不清
没有系统的开展生产过程产生硫化物污染源的识别,对各股废水的硫化物贡献率和硫化物超标的关键污染源节点不清。
2.2 针对污酸处理中硫化物外加源的优化控制研究不够
在有色冶炼行业中,污酸处理时过量投加的硫化药剂是一个主要的硫化物外加源,目前没有解决既合理的控制硫化药剂的投加量,使废
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