泡沫镍基电极电解D2OH2O分离系数测定方法建立及应用.docVIP

泡沫镍基电极电解D2OH2O分离系数测定方法建立及应用 　　摘要：建立了一种测定电极电解碱性混合水溶液分离系数的方法.当对氧化氘（D2O）/氧化氢（H2O）混合碱性水溶液进行电解时，电解产生的混合气体中的氕氘比（n1，g（D）/n2，g（H））可通过低温气相色谱法确定，电解后混合碱性水溶液中的氕氘比（n1，l（D）/n2，l（H））可通过红外光谱法确定.根据气相中的氕氘比和液相中的氕氘比（即分离系数计算公式）可以计算得到不同电极材料电解D2O/H2O混合碱性水溶液时的分离系数.该方法简单易行，可应用于评价不同泡沫镍基电极材料电解碱性混合水溶液时对D和H的分离能力，以寻找良好的电催化材料. 　　关键词：电解；沫镍；分离系数；红外光谱法；低温气相色谱 　　中图分类号： TQ151.1 文献标识码：A 　　Abstract：A method was established to measure the separation factor of electrode material for electrolyzing alkaline aqueous solution. The （n1，g（D）/n2，g（H）） ratio of mixed gases from electrolysis was determined quantitatively with cryogenic gas chromatography （GC） when we electrolyzed alkaline aqueous solution that deuterium oxide and hydrogen oxide contain 30% of the potassium hydroxide. The （n1，l（D）/n2，l（H）） ratio of alkaline aqueous solution after electrolysis was tested quantitatively with the infrared spectroscopy， and then， the separation factor of different material was obtained according to the formula of separation factors. This method can be used to evaluate the separation ability of different electrode material for deuterium and hydrogen， which is helpful in the search of excellent electrode materials. 　　Key words：electrolysis；nickel foam； separation factor；infrared spectroscopy； cryogenic gas chromatography 　　氢同位素的分离与浓缩是核燃料循环、聚变反应堆、聚变裂变混合堆中必须解决的重要问题之一.到目前为止，虽然国内外学者对其进行了大量的实验与理论研究，已发展出了低温蒸馏、气相色谱、激光分离、薄膜渗透、热扩散等分离方法[1-4].但是由于其难以分离提纯的原因，氘、氚的价格仍很昂贵.电解法是目前国外正在应用的处理含氚废水较为有效的方法之一，电解法浓缩氘高效、节能、环保.尤其近年来发展成熟的SPE（solid polymer electrolyte）电解池具有体积更小、电流密度与电解效率更高、气体纯度更高、使用寿命更长、系统工艺也更简单等优点，而且不会产生放射性废物，获得的气体纯度很高，大大减轻了后续精馏工艺气体纯化的压力.不同的电催化材料电解时氕、氘在电极表面选择性析出的比例不同.其中影响电解水制氢效率的主要因素是由碱性条件下析氢反应（HER）和析氧反应（OER）高过电位而引起的高能耗[5]，尤其是析氢电极即阴极电极材料.其中由析氢反应（HER）引起的能耗占相当大的一部分.为了降低反应高能耗问题，在选择合适的析氢反应电极材料时应遵循：1）电极材料必须具有高催化活性.2）电极材料的机械性能、电化学性能稳定. 　　镍由于具有特殊的d层电子结构，被公认为是具有最高电化学活性的金属[6] ，在碱性介质中，也具有良好的耐蚀性，因此选用镍及镍合金用作为碱性溶液中析氢反应阴极材料，泡沫镍基合金涂层电极的孔隙尺寸设计为0.3～0.4 mm，并具有多层结构.这种特殊的三维多孔结构使其与其他电极相比具有丰富的比表面积，镀层表面丰富，有利于提高氢析出反应（hydrogen evolution reaction， H