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水产品中多环芳烃检测技术研究进展 　　摘要：对水产品中多环芳烃的检测技术进行了综述，主要介绍了气相色谱-质谱联用法和液相色谱法，并对两种检测技术进行了比较。 　　关键词：水产品；多环芳烃（PAHs）；检测 　　多环芳烃（Polycyclic Aromatic Hydrocarbons，PAHs）是分子中含有两个以上苯环的一类有机化合物，已有16种PAHs被美国EPA列入优先控制污染物名单，欧盟及WHO也采取了限制PAHs的措施[1]。PAHs来源分为天然来源和人为来源，天然来源主要包括燃烧（森林大火和火山喷发）和生物合成（沉积物成岩过程、生物转化过程和焦油矿坑内气体），未开采的煤、石油中也含有大量的多环芳烃；人为来源主要是石油、木材、烟草、有机高分子化合物等有机物不完全燃烧时产生的挥发性碳氢化合物，溢油事件也成为PAHs人为来源的一部分。PAHs广泛存在于大气、土壤颗粒、水体及沉积物中，具有化学致癌作用、光致毒效应和致突变作用[2]。 　　PAHs常温下为固体，水溶性较低，脂溶性程度较高，水体中的PAHs可以通过多种途径被生物体吸收并累积[3-4]。水产品中的PAHs污染主要来源于水体的污染[5]，污染源包括泄露的原油、陆地排放的废水等[6，7]。国内外许多河流不同程度受到PAHs的污染从而使该水域的水产品也受到污染[8-11]，海洋中贝类的PAHs浓度比其他生物体高[12]。在EEC Directive 2005/10/EC中，EU规定鱼类中PAHs的最大允许限量为2.0 mg/kg（湿重）[13]。PAHs被人类或动物摄入后，在酶的作用下，会产生一些有毒、致癌物质，有些对哺乳动物具有遗传毒性[14]。本文对水产品中的PAHs检测技术研究进展进行了综述，以期为建立可靠、高效的水产品中PAHs的批量检测方法提供帮助，从而对评价水产品中PAHs的污染状况提供数据支持。 　　1水产品中PAHs的检测技术 　　关于土壤、水、大气、沉积物中PAHs的检测方法研究报道较多，方法主要是高效液相色谱法和气-质联用法[15-18]，液-质联用法主要是利用大气压光电离离子源（APPI）、大气压化学电离离子源（APCI）或高分辨质谱以定性分析高分子量PAHs为主[19-23]。水产品中的PAHs检测方法有气相色谱法、液相色谱法、气相色谱-质谱联用法，其中液相色谱法和气相色谱-质谱联用法为主要方法。 　　1.1气相色谱法 　　气相色谱法（GC）检测PAHs一般用氢火焰离子化（FID）检测器。王汩等[7]采用快速溶剂萃取仪，利用二氯甲烷提取，浓缩后正己烷定容，气相色谱仪-氢火焰离子化（FID）检测器，HP-5毛细管柱分析了鱼体中的16种PAHs，回收率在90.14%～102.64%，RSD6%。储少岗等[24]利用KOH皂化，二氯甲烷萃取，碱性氧化铝柱净化、凝胶色谱净化，气相色谱氢火焰离子化（FID）检测器测定了北京两个鱼样体内PAHs的含量，但由于气相色谱分析高环数的多环芳烃具有一定的难度，他们用高效液相色谱法弥补了其不足。 　　1.2气相色谱-质谱联用法 　　气相色谱-质谱联用法（GC-MS）具有气相色谱的高选择性、高分辨率、高灵敏度和质谱的定性能力，成为目前检测水产品中PAHs的主要方法之一。传统的气相色谱-质谱联用法，应用石英毛细管柱程序升温分离多环芳烃，质谱应用EI电离源、选择离子监测模式对PAHs各组分进行定性定量，定量方法一般为内标法。由于PAHs环数越多，沸点越高，色谱进样口、柱温箱、色谱质谱接口、离子源、四极杆等各处温度设置均较高。水产品中脂类、蛋白质等含量高，基质复杂，样品的前处理涉及提取、净化、浓缩等步骤。常用的提取方法有：分散固相萃取[25]、氢氧化钾-甲醇皂化法[26]、索氏提取[27，28]、超声萃取[29]、微波萃取[30]等；样品净化方法有：液液萃取法[25]、硅胶柱或氧化铝与硅胶复合固相萃取柱[26-30]、凝胶渗透色谱[13，29]等净化方法，见表1。 　　[30] 　　Norman D.Forsberg[31]改进了QuEChER方法，用乙酸乙酯、丙酮和异辛烷混合液提取，分散固相萃取净化，GC-MS选择离子监测模式分析了高脂鲑鱼 中33种PAHs，与传统QuEChER方法相比：2环、3环、5环PAHs的回收率提高了50%～200%，所有PAHs的平均回收率提高了67%，方法精密度10%，检出限低至 ng/g， 适用于大批量样品的提取。 　　气相色谱除了与单四极杆质谱串联外，与三重四级杆串联质谱、高分辨质谱串联等技术也应用于水产品PAHs的检测。刘冰等[32]建立了鱼肉中16 种多环芳烃的气相色谱-三重四级杆串联质谱（GC-QqQ-MS/MS）的检测方法。TR-5MS 毛细管柱分离，电子