分子内含有碳碳双键(CC)的烃.docVIP

? PAGE 30 ? ? PAGE 29 ? 分子内含有碳碳双键（C=C）的烃，称为烯烃（有单烯烃，二烯烃，多烯烃），炔烃是分子中含有-C≡C-的烃，二烯烃是含有两个碳碳双键的烃，它们都是不饱和烃。 2.1、烯烃和炴烃的结构 2.1.1、双健的结构 C=C 　键能 610KJ / mol C－C　 键能 346KJ / mol 由键能看出碳碳双键的键能不是碳碳单键的两倍，说明碳碳双键不是由两个碳碳单键构成的。事实说明碳碳双键是由一个σ键和一个π键构成的。 双键( C=C) = σ键 + π键 现代物理方法证明：乙烯分子的所有原子在同一平面上，其结构如下： 1、sp2杂化 杂化轨道理论认为，碳原子在形成双键时是以另外一种轨道杂化方式进行的，这种杂化称为sp2杂化。 2、乙烯分子的形成 其它烯烃的双键，也都是由一个σ键和一个π键组成的。 π键键能=双键键能－单键键能= 610 kJ/mol – 346 kJ/mol = 264.4kJ/mol π键的特点：①不如σ键牢固（因p轨道是侧面重叠的）；②不能自由旋转（π键没有轨道轴的重叠）；③电子云沿键轴上下分布，不集中，易极化，发生反应；④不能独立存在。 2.1.2、叁键的结构 最简单的炔烃是乙炔，我们以乙炔来讨论三键的结构。现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分子中四个原子排在一条直线上。杂化轨道理论认为三键碳原子既满足8电子结构结构和碳的四价，又形成直线型分子，故三键碳原子成键时采用了SP杂化方式 . sp杂化轨道 杂化后形成两个sp杂化轨道（含1/2 S和1/2 P成分），剩下两个未杂化的P轨道。两个sp杂化轨道成180分布，两个未杂化的P轨道互相垂直，且都垂直于sp杂化轨道轴所在的直线。 三键的形成 2.2、不饱和烃的性质 2.2.1、烯烃的 烯烃的化学性质很活泼，可以和很多试剂作用，主要发生在碳碳双键上，能起加成、氧化、聚合等反应。此外，由于双键的影响，与双键直接相连的碳原子（α-碳原子）上的氢（α-H）也可发生一些反应。 1、 加成反应 在反应中π键断开，双键上两个碳原子和其它原子团结合，形成两个σ-键的反应称为加成反应。 （1）、催化加氢 烯烃在催化剂作用下，低温低压既与氢加成生成烷烃。 烯烃的加氢反应无论是在工业上，还是在研究上都有重要的意义。 （2）、亲电加成 在烯烃分子中，由于π电子具流动性，易被极化，因而烯烃具有供电子性能，易受到缺电子试剂（亲电试剂）的进攻而发生反应，这种由亲电试剂的作用而引起的加成反应称为亲电加成反应。 与酸的加成 酸中的H+ 是最简单的亲电试剂，能与烯烃起加成反应。其反应通式如下： 1)、与HX的加成 不对称烯烃的加成产物遵守马氏规则（有一定的取向，即区位选择性）。例如： 上述两例说明不对称烯烃加HX时有一定的取向，马尔可夫尼可夫总结了这个规律，我们把它称为马尔可夫尼可夫规则，简称马氏规则。马氏规则：不对称烯烃与卤化氢等极性试剂进行加成时，试剂中带正电荷的部分E+ 总是加到含氢较多的双键碳原子上，试剂中带负电荷的部分（Nu）总是加到含氢较少的双键碳原子上。 当有过氧化物（如 H2O2, R-O-O-R等）存在时，不对称烯烃与HBr的加成产物不符合马氏规则（反马氏取向）。该现象称为过氧化物效应。 例如： 2）与H2SO4的加成 硫酸氢乙酯水解生成乙醇，加热则分解成乙烯。 不对称烯烃与硫酸（H2SO4）加成的反应取向符合马氏规则。例如： b、加卤素 烯烃能与卤素起加成反应，生成邻二卤代物。 c、硼氢化反应 乙硼烷是甲硼烷的二聚体，反应时乙硼烷离解成甲硼烷， B2H6 2BH3 说明几点：①产物为三烷基硼，是分步进行加成而得到的。 ②不对称烯烃加硼烷时，硼原子加到含氢较多的碳原子上。 ③烷基硼与过氧化氢(H2O2)的氢氧化钠(NaOH)溶液作用，立即被氧化，同时水解为醇。 此反应是用末端烯烃来制取伯醇的好方法，其操作简单，副反应少，产率高。在有机合成上具有重要的应用价值。硼氢化反应是美国化学家布朗（Brown）与1957年发现的，由此布朗获得了1979年的诺贝尔化学奖。 2、氧化反应 （1）、用KMnO4或OsO4氧化 a、用稀的碱性KMnO4氧化，可将烯烃氧化成邻二醇。 反应中KMnO4褪色，且有MnO2沉淀生成。故此反应可用来鉴定不饱合烃。此反应生成的产物为顺式-1，2-二醇，可看成是特殊的顺式加成反应。也可以用OsO4代替KMnO4进行反应。 b、用酸性KMnO4氧化 在酸性条件下氧化，反应进行得更快，得到碳链断裂的氧化产物（低级酮或羧酸）。 反应的用途：1° 鉴别烯烃；2° 制备