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浅谈缓释型聚羧酸高性能减水剂研究进展 　　摘 要：该文概述了掺聚羧酸减水剂混凝土坍落度损失快的主要原因，及控制坍落度损失的方法；分类介绍了具有保坍功能的缓释型聚羧酸减水剂的作用机理、制备/合成方法，并探讨了存在的问题。 　　关键词：缓释 聚羧酸减水剂 混凝土坍落度 　　中图分类号：TU528.042.2 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2014）03（a）-0005-03 　　聚羧酸减水剂具有减水率高、保坍能力强、分子结构可设计、绿色环保等优点，促进了大体积混凝土、自密实混凝土、高强高性能混凝土的发展，现已成为研究的重点与热点。然而在遇到复杂多变的水泥、砂、石等材料时，聚羧酸类减水剂失去其高性能优势的现象会经常发生，如出现混凝土坍落度损失快、混凝土和易性差等问题。尤其在预拌混凝土工业中，混凝土经过长时间运输经常会出现坍落度损失过快的现象，影响工程施工与质量。 　　1 混凝土坍落度损失的原因 　　水泥的应用是混凝土坍落度损失快的主要原因。水泥是一种具有水化活性的物质，遇水发生水化反应，水泥颗粒比表面积迅速增大，表面能增高，促使水泥颗粒发生凝聚现象，分散性减低；同时一部分自由水在水泥颗粒凝聚过程中被包裹，造成混凝土中自由水的减少。由于这两方面的原因，混凝土的坍落度损失是必然的。坍落度损失的快慢则受多方面因素的影响，如混凝土中砂、石料、水泥等各物料的理化参数、配合比、环境条件等。通常情况下，只要控制混凝土在1～2 h内的坍损速度在一定范围之内，就能满足工程要求。混凝土工作者早已认识到其他因素对混凝土坍损速度影响的规律，而对于减水剂对混凝土坍损影响的内在规律还没有统一的观点。对于聚羧酸减水剂，目前普遍认为是靠其空间效应来分散水泥颗粒的。随着水泥水化的进行，水泥颗粒和水化产物不断吸附聚羧酸减水剂，减水剂在液相中的有效浓度很快降低，体系的分散作用不断下降，引起混凝土的坍损。一般认为液相中聚羧酸减水剂的量降低的越快，水泥浆体流动度经时损失越大。当前国内的实际情况是工程选用的砂、石、水泥等物料很难去重新选择，所以当混凝土坍损较快时，往往希望通过调整外加剂来解决这一问题。 　　通过增加聚羧酸减水剂掺量可以使混凝土恢复较好的工作性，但无疑会降低硬化混凝土的耐久性等性能指标。另外一个常用的控制混凝土坍落度损失的方法是复配葡萄糖、蔗糖等缓凝组分，但有时会引起混凝土凝结时间过长，无法满足工程施工的要求。因此，近年来聚羧酸减水剂的工作者们将制备具有高保坍作用的缓释型聚羧酸减水剂作为研究的主要方向之一，并且取得初步的成果。目前国内缺少对这一方面的总结，本文对缓释型聚羧酸减水剂的种类、合成制备方法与机理进行概述，探讨了其中存在的问题，并进行进一步的展望。 　　2 缓释型聚羧酸减水剂的机理与种类 　　缓释技术的关键是在特定的环境下控制释放，它已经被广泛地应用于农药、化肥、医药等领域，但在混凝土外加剂上的应用还处于开发探索阶段。根据聚羧酸减水剂的吸附分散作用机理，只要控制好减水剂在水泥颗粒上的初始吸附量和吸附速率，就可以控制新拌混凝土的坍落度损失速度。基于此，缓释型聚羧酸减水剂是通过对水泥颗粒的吸附-分散作用进程的控制，在特定时间内缓慢释放具有活性的减水剂分子，持续发挥对水泥颗粒的分散作用，保持浆体流动性。 　　按释放机理的差异，缓释型聚羧酸减水剂可分为物理缓释与化学缓释两类。物理缓释主要通过扩散和渗透作用实现缓释，而化学缓释主要是通过化学键的断裂，释放速度取决于化学反应速度、扩散过程以及界面效应。 　　2.1 物理缓释 　　物理型缓释通常是把减水剂预先吸附在某个载体或填料中，将其制成颗粒状；随着混凝土搅拌的不断进行，颗粒慢慢溶解释放出减水剂分子，达到缓慢释放的目的，类似于缓释胶囊的作用机理。可以采用的载体和填料有可溶性膜、沸石、双金属氧化物等。物理型缓释外加剂的实际使用还存在一定的困难，主要来自两个方面的问题。一方面，在制作上不容易控制缓释颗粒尺寸和颗粒分布；另一方面，在使用中还受到环境、搅拌、水泥种类、混凝土配合比等因素的影响，不容易控制缓释速度。特别是在混凝土浇筑后如果还有部分大颗粒没有溶解，混凝土硬化后的强度等性能存在隐患。另外还需强调的一点是，载体或填料是无效的组分，采用这种方法额外增加了较多成本，所以很少采用。 　　2.2 化学缓释 　　目前化学缓释技术主要有聚羧酸减水剂分子官能团的修饰、分子设计、交联缓释等手段，合成具有不同结构的缓释型聚羧酸减水剂，从而控制减水剂在水泥颗粒和水化产物上的吸附量和吸附速率，以实现减水剂持续发挥其减水分散作用，满足工程施工对混凝土坍落度保持能力的要求。 　　2.2.1 聚羧酸减水剂分子的官能团修饰 　　研究表明，聚羧酸减水剂在水泥颗粒上的吸附量和吸附速率不仅受减水剂分子量