亚临界干洗羊毛脱脂技术项目建议书之亚临界萃取技术介绍.docVIP

二、亚临界生物萃取技术及应用 1、亚临界萃取技术简介 以亚临界状态的溶剂萃取生物原料中的有用成份，是近25年发展起来的一项新的工艺方法，经过25年的不断完善，目前已应用到植物油、植物色素、植物精油、生物碱、中药材等几十种植物原料的非极性和弱极性成份提取生产中，目前国内1t/d～100t/d亚临界萃取生产线已建成70多条，每年的总加工量逾二十万吨。用于科研的5L～100L小型亚临界萃取装置已有30余套，在亚临界萃取方面开展研究的大专院校科研机构有近40家。 1990年祁鲲的发明专利《液化石油气浸出油脂工艺》（专利号6）代表了这项技术的诞生。最早应用的亚临界溶剂为丁烷和丙烷（液化石油气的主成分），随后，二甲醚、四氟乙烷等溶剂被先后应用或试验，由于这些溶剂的极性有一定的差别，在应用中各有其适用范围。 亚临界萃取溶剂的定义：溶剂在高于其沸点但低于临界温度的温度区间内，在一定压力下以液态存在的状态，我们定义为溶剂的亚临界状态。这也是气体的液化状态。在此状态下利用其相似相溶的物理性质，用做生物成份萃取的溶剂为亚临界萃取溶剂，其萃取工艺称为亚临界萃取工艺。我们开发研究的几种适合于亚临界萃取的溶剂沸点都低于我们周围的环境温度，一般沸点在0℃以下，20 亚临界萃取的工艺原理：在一定压力下，以液化的亚临界溶剂对物料进行逆流萃取，萃取液（液相）中溶剂经蒸发工序，使溶剂气化与萃取出的目标成份分离，得到产品；被萃取过的物料蒸发出其中吸附的溶剂，得到另一产品（固相）。气化的溶剂被液化后循环使用。整个萃取过程可以在室温或更低的温度下进行，所以不会对物料中的热敏性成份造成损害，这是亚临界萃取工艺的最大优点。溶剂从物料中气化时，需要吸收热量（气化潜热），所以，蒸发脱溶时要向物料中补充热量。溶剂气体被压缩液化时，会放出热量（液化潜热），工艺中大部分热量可以通过气化与液化溶剂的热交换达到节能的目的，理论计算证明，经过充分热交换，萃取液的溶剂蒸发所需的能量（压缩机能量）只有以蒸汽为能源蒸发常规溶剂的1/11。 例如：正丁烷是液化石油气的主要成份，其沸点为-0.5℃，在25℃时的绝对压力为0.27MPa,50 亚临界萃取工艺的优点：1、萃取和脱溶过程不用过度加热，不会对物料中的热敏性成份造成损害；2、节能，萃取液蒸发耗能少，脱溶过程不必对物料加热，理论上的煤耗是常规萃取工艺的1/11； 3、已使用和研究的几种溶剂的极性不同，萃取目标物的极性范围大。4、有一定的萃取选择性。5、相对于超临界提取技术，投资少，生产成本低，容易实现大规模生产。 2、适合亚临界萃取的溶剂 在常温下为气体，在中低压下可以液化的物质是适合用作萃取溶剂的。在中低压区间，生产设备投资少，生产成本低，溶剂运输方便。在低压以下较为合适的溶剂及其物理性质见下表： 丙烷 丁烷 二甲醚 四氟乙烷 液氨 分子式 C3H8 C4H10 CH3OCH3 CH2FCF3 NH3 分子量 44 58 102 17 沸点℃ -42 -0.5 -24.9 -26.2 -33.4 20℃ 0.83 0.23 0.533 0.6 0.88 临界温度℃ 95.7 152.8 129 101.1 132.3 临界压力MPa 4.4 3.6 5.32 4.07 11.3 25℃ 0.49 0.57 0.66 1.2 0.61 25℃气体密度kg/m 20.15 6.18 0.6 介电常数 1.69 1.78 5.02 16.9 气化潜热KJ/kg(30℃) 329 358 410 216 1369 爆炸极限 2.3%～9.5% 1.9%～8.5% 3.5%～27% 不燃 16％～25％ 毒性及LC50(mg/m3) 微毒 微毒680 308000 无毒 1390 性状 无色有味 无色有味 无色有味 无色无味 无色有刺激性气味 2.1 丙烷、丁烷 丙烷、丁烷都是非极性溶剂，用于萃取脂类物质，是应用最早的也是应用最为广泛的亚临界萃取溶剂。这两种成份一般混合使用，使用比例不同时萃取系统的压力不同。高纯度的丙烷或丁烷溶剂也很容易买到，价格一般低于六号溶剂而随石油产品的价格波动。 丙烷、丁烷是液化石油气的主要成份，石化行业通称为C3、C4，其主要来源：1）、油田伴生气（含10～40%C3C4）；2）凝析气田气（含3%～5%C3C4）；3）石油炼油厂；4）石油化工厂。其中，油田伴生气中分出的C3C4含硫量很低，丙烷、丁烷纯度很高，最适宜用作萃取溶剂。 经河南省亚临界生物技术有限公司的努力，中国卫生部2008年第13号公告已将丙烷、丁烷列入食品加工助剂名单。 2.2 二甲醚 二甲醚能与许多极性或非极性溶剂互溶，单独使用即可萃取极性成份也可萃取非极性成份。二甲醚是由甲醇脱水制成，价格低、来源广，由于其物理特性接近液化石油气，而