吡唑类配体与货币金属形成的配合物的 合成、晶体结构及其性质的研究-应用化学专业论文.docxVIP

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吡唑类配体与货币金属形成的配合物的 合成、晶体结构及其性质的研究-应用化学专业论文

万方数据 万方数据 原创性声明 本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研 究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人 或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集 体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者: 日期: 年 月 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索,可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时,第一署名单位仍然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者: 日期: 年 月 日 摘要 摘要 摘要 在本论文的研究中,我们一共合成了四个新的有机配体(三个单吡唑配体和 一个双吡唑配体),并且成功合成了其与货币金属金(I),银(I),铜(I, II)形成的 8 个配合物,我们通过核磁共振,元素分析,红外光谱,X-射线单晶衍射和 X-射 线粉末衍射等方法对其进行了表征。 文中合成的 4 个有机配体如下: O O N NH 4-苯酰氧基-3,5-二苯基吡唑(PhCOOPh2PzH,HL1) N N NH 4-苯甲亚胺-3,5-二苯基吡唑(PhCNPh2PzH, HL2) OAc N NH 4-乙酰氧基-3,5-二苯基吡唑(AcOPh2PzH, HL3) I N NH HN N N N 1,3-二(4-苯甲亚胺-3,5-二苯基-1H-吡唑)-苯(H2L4) 8 个配合物的化学式如下: [CuI(PhCOOPh2Pz)]3 (1) [AgI(PhCOOPh2Pz)]3 (2) [AuI(PhCOOPh2Pz)]3 (3) [CuII(PhCOOPh2Pz)]6 (4) [CuII(PhCNPh2Pz)]6 (5) [AgI(PhCNPh2Pz)]3 (6) [CuI(AcOPh2Pz)]3 (7) [AuI(AcOPh2Pz)]3 (8) 根据配体和配合物种类的不同将这 8 个配合物分为两大类: 1. 三核配合物:单吡唑类配体与铜(I),银(I),金(I)形成了环状三核配合物 1-3,6-8。此类配合物中,在碱性条件下脱去质子的单吡唑通过桥连的方式连接 两个金属原子,形成三核九元环结构。 2. 六核皇冠类配合物:配合物 4,5 是由配体与二价铜构建的皇冠型的六核 配合物。它们均是由一价铜的三核配合物在甲醇存在的条件下氧化得到的,由 六个铜原子,六个配体和六个甲氧基组成。 通过本文研究中的主要成果可以得出以下结论: 1. 一价的货币金属与吡唑类配体易形成环状三核配合物,并且配体吡唑环 上的取代基不同,会影响其三角型配合物中心的 π 酸/碱性。 2. 对于主客体的研究,通过量化计算,我们得出九元环中心的 π 酸碱性不 仅仅与其 4 位取代基的取代基常数有关,其直接相连的原子种类对其也有影响。 关键词:吡唑,配合物,π 酸碱性 II Abst Abstract Abstract In this thesis, we have synthesized four new organic ligands (three monopyrazole ligands and one bipyrazole ligand), and eight complexes of the coinage metal gold(I) silver(I) and copper(I, II). These ligands and complexes were characterized by CHN microanalyses, IR spectra, 1H NMR etal. The structures of these complexes were determined by X-ray diffraction. Four organic ligands as follows: 3,5-diphenyl-1H-pyrazol-4-yl benzoate (HL1) (E)-N-benzylidene-3,5-diphenyl-1H-pyrazol-4-amine (HL2) 3,5-diphenyl-1H-pyrazol-4-yl acetate (HL3) (E)-N-((E)-3-((E)-(3,5-diphenyl-1H-pyrazol-4-ylimino)methyl)benzylidene)-3,5

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