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吡唑类配体与货币金属形成的配合物的 合成、晶体结构及其性质的研究-应用化学专业论文
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学位论文作者: 日期: 年 月 日
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学位论文作者: 日期: 年 月 日
摘要
摘要
摘要
在本论文的研究中,我们一共合成了四个新的有机配体(三个单吡唑配体和 一个双吡唑配体),并且成功合成了其与货币金属金(I),银(I),铜(I, II)形成的 8 个配合物,我们通过核磁共振,元素分析,红外光谱,X-射线单晶衍射和 X-射 线粉末衍射等方法对其进行了表征。
文中合成的 4 个有机配体如下:
O
O
N NH
4-苯酰氧基-3,5-二苯基吡唑(PhCOOPh2PzH,HL1)
N
N NH
4-苯甲亚胺-3,5-二苯基吡唑(PhCNPh2PzH, HL2)
OAc
N NH
4-乙酰氧基-3,5-二苯基吡唑(AcOPh2PzH, HL3)
I
N NH
HN N
N N
1,3-二(4-苯甲亚胺-3,5-二苯基-1H-吡唑)-苯(H2L4)
8 个配合物的化学式如下:
[CuI(PhCOOPh2Pz)]3 (1)
[AgI(PhCOOPh2Pz)]3 (2)
[AuI(PhCOOPh2Pz)]3 (3)
[CuII(PhCOOPh2Pz)]6 (4)
[CuII(PhCNPh2Pz)]6 (5)
[AgI(PhCNPh2Pz)]3 (6)
[CuI(AcOPh2Pz)]3 (7)
[AuI(AcOPh2Pz)]3 (8)
根据配体和配合物种类的不同将这 8 个配合物分为两大类:
1. 三核配合物:单吡唑类配体与铜(I),银(I),金(I)形成了环状三核配合物
1-3,6-8。此类配合物中,在碱性条件下脱去质子的单吡唑通过桥连的方式连接 两个金属原子,形成三核九元环结构。
2. 六核皇冠类配合物:配合物 4,5 是由配体与二价铜构建的皇冠型的六核 配合物。它们均是由一价铜的三核配合物在甲醇存在的条件下氧化得到的,由 六个铜原子,六个配体和六个甲氧基组成。
通过本文研究中的主要成果可以得出以下结论:
1. 一价的货币金属与吡唑类配体易形成环状三核配合物,并且配体吡唑环 上的取代基不同,会影响其三角型配合物中心的 π 酸/碱性。
2. 对于主客体的研究,通过量化计算,我们得出九元环中心的 π 酸碱性不 仅仅与其 4 位取代基的取代基常数有关,其直接相连的原子种类对其也有影响。 关键词:吡唑,配合物,π 酸碱性
II
Abst
Abstract
Abstract
In this thesis, we have synthesized four new organic ligands (three monopyrazole ligands and one bipyrazole ligand), and eight complexes of the coinage metal gold(I) silver(I) and copper(I, II). These ligands and complexes were characterized by CHN microanalyses, IR spectra, 1H NMR etal. The structures of these complexes were determined by X-ray diffraction.
Four organic ligands as follows:
3,5-diphenyl-1H-pyrazol-4-yl benzoate (HL1)
(E)-N-benzylidene-3,5-diphenyl-1H-pyrazol-4-amine (HL2)
3,5-diphenyl-1H-pyrazol-4-yl acetate (HL3) (E)-N-((E)-3-((E)-(3,5-diphenyl-1H-pyrazol-4-ylimino)methyl)benzylidene)-3,5
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