苯乙烯形状记忆聚合物的制备及性能研究-工程力学专业论文.docx

摘 要 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 - I - -  PAGE 2 - 摘 要 热致形状记忆聚合物是一种新型的智能材料，其记忆过程主要由预变形和 形状回复两个部分组成。预变形，将外力直接作用于高弹态的形状记忆聚合物 上，使其发生形变，然后降温至玻璃态，固定形状；形状回复，通常是使用热 介质—热空气或热液—驱动其由玻璃态转变为高弹态，进而回复初始形状。这 种变形方式和回复方式在实施过程中存在许多不便之处，而且对周围环境影响 大，驱动效率低。 本文采用自由基共聚合法制备了一系列的苯乙烯形状记忆聚合物，测试和 分析了苯乙烯形状记忆聚合物的性能；研究了苯乙烯形状记忆聚合物的红外激 光驱动方式以及磁场作用下的非接触式预变形方式。 首先，采用自由基共聚法制备了一系列苯乙烯形状记忆聚合物，通过控制 共聚单体含量和交联剂用量赋予苯乙烯形状记忆不同的力学性能、热性能及记 忆特性。研究发现，制备的苯乙烯形状记忆聚合物为非晶态聚合物，具有可控 的玻璃化转变温度和较高的热分解温度；并表现出良好的力学性能和优异的形 状记忆性能。当驱动温度等于或大于其玻璃化转变温度时，苯乙烯形状记忆聚 合物的形状回复率大于95%，而且形状回复迅速。其中交联剂含量为2%，共聚 单体含量为25%的材料综合性能最好。从活化能的角度对形状记忆聚合物的回 复速率随温度升高而加速的现象进行了分析，运用阿伦尼乌斯公式从理论上进 行了验证，发现结果与理论分析基本吻合。借助橡胶弹性理论分析了交联剂用 量与苯乙烯形状记忆聚合物回复速率之间的相互关系。 其次，对苯乙烯形状记忆聚合物的耐γ-射线辐照性能进行了深入研究。发 现γ-射线辐照剂量低于1×105Gy时，苯乙烯形状记忆聚合物的热性能、动态力学 性能和热稳定性都有所提高；辐照剂量增加到1×106Gy时，苯乙烯形状记忆聚 合物的化学组成不变，但交联密度降低，材料的动态力学性能、玻璃化转变温 度、静态力学性能和形状记忆行为变化不明显；辐照剂量增加到5×106Gy后， 聚合物玻璃化转变温度、热稳定性和动态力学性能急剧下降。据此，苯乙烯形 状记忆聚合物能承受1×106Gy的γ-射线辐照。进一步研究表明，聚合物的耐辐照 性能随交联剂用量增加而提高；相同交联剂用量时，随共聚单体含量的增加而 降低。 最后，研究了苯乙烯形状记忆聚合物的光驱动和磁场驱动。光驱动方面， 通过对三种光纤传光驱动的研究，发现表面处理过光纤作为光能传播通道的方 式驱动效率最高。表面处理的光纤埋覆在形状记忆聚合物中，把驱动光定向、 定点地传输到指定位置，驱动该处形状记忆聚合物回复初始形状，这种驱动方 式效率高、能量损耗少、对周围环境影响小、传输距离远且抗干扰能力强。磁 驱动方面，镍粉填充的苯乙烯形状记忆复合材料具有良好的磁场响应特性，可 以在磁场作用下进行材料的预变形与形状固定，再由热驱动复合材料回复初始 形状，完成一个记忆循环。通过磁场的反复开闭，可实现复合材料的双向驱 动。研究中还发现，只有填充表面处理过镍粉的复合材料才对磁场做出响应， 而且响应速率与镍粉的添加量成反比。这点从处理前后镍粉表面的 X-光电子能 谱分析(XPS)以及复合材料的动态力学分析结果得到了解释。XPS 分析表明，镍 粉表面处理后，其上化学吸附了偶联剂分子；在树脂固化的过程中，偶联剂分 子与树脂基体发生化学反应形成化学键，???过化学键将聚合物与镍粉形成紧密 联系的整体，镍粉在聚合物中作为新的交联点存在，提高了材料的强度和玻璃 化转变温度，而动态力学分析结果验证了这一点。因而磁场作用下镍粉的运动 可以带动聚合物移动；相同温度下，玻璃化转变温度高的聚合物链段运动能力 差，需要更长的时间才能与外力相平衡。 关键词：形状记忆聚合物；苯乙烯树脂；γ-射线辐照；激光驱动；磁驱动 Abstract 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 - III - -  PAGE 4 - Abstract Shape memory polymer (SMP), a new type of smart materials, has lot of advantages, such as large reversible deformation, easy molding, adjustable deformation temperature and low cost of production. However, thermally induced SMP typically need a force in the process of pre-deformation, and its response need hot medium to drive the initial shape. The low driving