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阶梯电极离子阱质量分析器结构与性能 　　摘要 本研究从理论上优化了一种新型结构的线型离子阱质量分析器阶梯电极离子阱质量分析器，它是由2对阶梯电极与1对端盖电极组成。与传统平板电极矩形离子阱长阶梯电极离子阱相比， 具有调节电场分布的优点，同时在几何结构设计上更接近于双曲面电极结构，但比双曲面电极更容易加工。通过改变阶梯电极结构的高度、宽度、场半径比例等几何参数， 实现了对离子阱内部电场分布的优化，从而实现离子阱性能的优化。理论模拟研究结果表明，根据几何结构和电场分布优化获得的阶梯电极离子阱质量分析器（X0×Y0=9 mm×5 mm），可以在225 Da/s扫速下获得10150的质量分辨率。阶梯电极离子阱结构简单，分辨能力明显高于矩形离子阱。初步的实验结果表明， 阶梯电极离子阱具有较好的串级质谱分析性能。 　　关键词 离子阱质量分析器； 阶梯电极； 电场分布； 质量分辨率； 串级质谱分析 　　1引言 　　质谱分析不仅是目前化学领域最主要的分析方法之一，同时也被广泛应用于生命科学、环境监测、食品安全等领域。特别是质谱与色谱、毛细管电泳等分离技术的联用， 使质谱成为蛋白质组学、代谢组学分析的重要工具 [1～6 ]。 　　质谱仪器的核心部件是质量分析器，离子阱作为质谱质量分析器的一种，具有结构简单、对真空度要求低、串级质谱分析等特点。文献研究结果表明，离子阱质量分析器的性能主要取决于离子束缚区域的电场分布，而电场分布又很大程度上取决于电极的几何形状 [7～10 ]。三维以及传统的线型离子阱都是由双曲面电极构成的，其加工难度和组装难度大。近年发展起来的几种简化电极的离子阱 [11～15 ]，由于其内部电场分布包含了多种成分的高阶场，使得其质谱性能，尤其是质量分辨能力有限。可通过在电极上施加分压优化PCB离子阱电场分布 [11 ]，但主要还是通过改变离子阱的几何结构实现内部电场的优化。离子阱的几何形状包括电极几何形状、组装精度等，这些因素都会影响电场分布，从而影响离子阱的性能。 　　Cooks等结合了圆柱形离子阱的简单结构和线性离子阱的二维结构这两个特点，发明了矩形离子阱 [12～15 ]。矩形离子阱是将双曲面电极简化为了平板电极结构，大大简化了线形离子阱的结构， 但是过于简单的结构也导致阱内的电场成分较为复杂，离子引入小孔和离子引出槽均会增加阱内的高阶场成分。后来，其他研究者进一步在矩形离子阱的基础上又发展了不对称弧面电极离子阱 [16 ]、半圆电极离子阱 [17 ]、三角形电极离子阱 [18，19 ]。其中三角形电极是一种相比于矩形离子阱更接近于双曲面的电极结构，在电极简化的同时尽可能的减少了高阶场成分的引入，以减少高阶场成分的引入可能引起的离子阱质量分辨能力降低。 　　显然，由于矩形离子阱的几何结构太简单，因此也无法通过改变其电极形状对离子阱内的电场分布进行细致的优化。本研究提出了一种几何结构简单，又可调节离子阱内电场分布的离子阱阶梯电极离子阱（Ladder electrode linear ion trap， LeLIT）。阶梯电极可以看作是由二层或多层矩形电极叠加所组成，因此它在几何结构上比矩形阱平板电极更接近三角形电极和双曲面电极。可以想象，由多个阶梯形成的多级阶梯电极， 最终可以获得近似的双曲面电极，从而可以获得更好的质谱分析性能。本研究初步设计了一级阶梯结构离子阱，通过理论模拟调整阶梯电极的宽度、高度以及场半径比例，可以获得优化结构的阶梯离子阱，它可以在225 Da/s扫速下获得超过10000的质量分辨率。在相同的模拟条件下，阶梯电极离子阱的分辨能力相比矩形离子阱有了很大的提高，初步加工的阶梯电极离子阱实验结果也表明了阶梯电极离子阱具有较好的串级质谱分析性能。 　　2理论模拟计算 　　2.1阶梯电极离子阱的几何结构模型 　　本工作所设计的阶梯电极离子阱的截面结构示意图如图1所示，其阶梯电极分为上下二层， ax，ay分别为阶梯电极较宽一层电极的宽度，ax=ay=10 mm。h1x， h1y， h2x， h2y分别为上下二层阶梯电极的高度。bx，by分别为阶梯电极较窄一层电极的宽度，在理论模拟中，通过调节bx，by等参数来实现优化电场分布。 　　每个电极上都有一个漏斗形的离子引出狭缝，离子引出狭缝朝向离子阱内部一端的宽度为0.8 mm， X0、Y0为阶梯电极离子阱内部的电场分布矩形空间的尺寸，Y0=5 mm。因此，可以通过改变X0的大小实现场半径比例的变化。在理论模拟中，为简化模拟过程和时间， 对几何结构参数进行了简化，使得可调节的几何参数仅包括X0、阶梯电极高度h=h1x=h1y和宽度b=bx=by。 　　2.2阶梯电极离子阱质量分辨能力与阶梯电极的宽度、高度、场半径比例的关系 　　理论模拟中，通过