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阻聚剂在苯乙烯存储技术应用进展 　　摘 要：本文通过对苯乙烯阻聚剂的具体研究，针对苯乙烯储存过程中容易出现聚合物超标现象的原因进行了具体的分析和研究，阐述了苯乙烯在储存过程中产生聚合物的原因和聚合物造成的危害，然后结合生产实际，对阻聚剂在苯乙烯储存技术的应用进行了研究，为阻聚剂在苯乙烯储存方面的发展提高了支撑。 　　关键词：苯乙烯 阻聚剂 应用 发展 　　一、引言 　　苯乙烯是化学品中常用的一种聚合单体，其化学性质极其活泼，在精馏和储存过程中都极易产生聚合，从而导致苯乙烯因杂质过多无法使用。天津仁泰化学工业有限公司的苯乙烯储存罐总容积20000m3，每年周转量高达40万吨，在储罐的上部空气中充满了苯乙烯，又因为所加的阻聚剂不会挥发，导致苯乙烯在罐顶发生凝结、聚合，形成类似钟乳石一样的聚合物石块，给储存罐造成阻塞通光孔、呼吸阀等问题，严重时影响液位计、报警器等检测装置，而且当液体的苯乙烯单体与这些聚合物接触时，会对单体苯乙烯造成污染，严重降低了苯乙烯的质量。有鉴于此，苯乙烯的聚合物含量成为苯乙烯储存后的一项重要检测指标，阻聚剂对苯乙烯的储存技术的应用也成为目前生产和使用企业非常关注的一项重要研究。 　　二、苯乙烯的聚合原理及造成的危害 　　苯乙烯在储存过程中的聚合是指苯乙烯单体通过离子机理和自由基机理导致的两种连续聚合反应，前者是引起的聚合反应可以通过某种消除储存器中的自由离子来阻止，后者是通过热激发，在没有任何催化剂或引发剂条件下的反应，主要有链引发、链增长以及终止三个反应过程，这种反应通常是由较高的温度或金属催化造成自由基的生长，导致链引发，而苯乙烯发生自身引发的聚合反应后会放热，如果储存罐内的温度得不到有效控制，达到某一特定温度（如：65℃）时就会发生剧烈的反应，形成大量的聚合物。 　　苯乙烯发生聚合后会造成巨大的危害：（1）降低苯乙烯产品的质量，给企业带来经济损失。国家标准明文规定，工业用苯乙烯中的聚合物大于10mg/kg时就不再是优级品，大于50mg/kg时不再是合格品。而且当苯乙烯产品溶液中的聚合物含量超过标准时，其色度和透明度都会下降，从而影响苯乙烯产品的销售，造成企业经济损失；（2）影响苯乙烯的储存设施安全。当苯乙烯的储存罐中发生聚合反应时会放出大量的热，如果放出的热得不到有效的控制，从而造成苯乙烯聚合速度的加快，而又放出了更大量的热，而储存罐中的苯乙烯的沸点145.2℃，一旦达到这个温度苯乙烯会沸腾，苯乙烯蒸汽就会通过储存罐的呼吸阀喷出，而呼吸阀出口在由于聚合物的堵塞而反应不灵活，就会引起爆炸，除此之外，如果苯乙烯因发生聚合而非常粘稠时，溶液中的气泡将无法排出，使液体的体积增加，造成了罐顶跑料或破裂，形成重大的事故。 　　三、阻聚剂在苯乙烯储存技术的应用发展 　　在苯乙烯储存过程中，影响苯乙烯储存的因素很多，其中影响比较大有储存温度、阻聚剂含量、氧含量等，下面对其进行具体分析。 　　1.储存温度对苯乙烯阻聚剂的影响 　　在苯乙烯储存过程中，温度对聚合的影响很大，温度越高，苯乙烯聚合越快，而且阻聚剂（如：叔丁基邻苯二酚TBC）大多是低温下起作用，一旦温度超过限定值，将产生大量聚合物，造成产品不合格。为了研究这个问题，我们进行了在阻聚剂TBC的浓度为16mg/kg的浓度下，各个温度进行储存时，聚合大量产生时间的实验。 　　实验结果：在16mg/kg的阻聚剂条件下，苯乙烯在0℃情况下，可以进行长期储存，仅少量发生聚合，20℃下120天后会发生大量聚合，30℃下70天会发生大量聚合，40℃下33天会发生大量聚合，50℃下1天内就会发生大量聚合。这足以说明苯乙烯在低温情况下，阻聚剂起着较好的作用，苯乙烯可以在较长的时间内不发生大量聚合，而温度一旦达到50℃以上，苯乙烯就会立即发生大量聚合，所以苯乙烯适合在0℃左右的环境下进行长期保存。 　　2.阻聚剂含量对苯乙烯储存的影响 　　阻聚剂的工作原理：在苯乙烯进行储存的过程中容易产生苯乙烯自由离子，它们与苯乙烯分子进行碰撞产生苯乙烯聚合物，加入阻聚剂后，阻聚剂会选择与苯乙烯自由离子发生反应，从而减少苯乙烯中的自由基离子，减少苯乙烯分子与苯乙烯自由基离子发生反应的概率。但是阻聚剂常温下多为固体，难以挥发或升华，苯乙烯单体发生聚合反应成为自由基需要热激发，而适当浓度的阻聚剂更容易与活性自由基发生反应，从而减少聚合反应的进行，达到阻聚的目的。 　　为了分析阻聚剂与温度、时间的关系，我们以TBC阻聚剂为例进行了实验，具体情况为：在0℃下，苯乙烯内的阻聚剂变化极慢，1-20天的时间内变化不足0.1 mg/kg，而20-40天内变化0.4 mg/kg，40-60天内变化1mg/kg；在20℃下，苯乙烯内的阻聚剂变化稍快，1-20天的时间内变化0.9 mg/k