浅谈十六烷基三甲基溴化铵改性沸石在污水处理中应用.docVIP

浅谈十六烷基三甲基溴化铵改性沸石在污水处理中应用 　　【摘 要】沸石是一种分布极广、价格低廉的铝硅酸盐矿物，十六烷基三甲基溴化铵（HDTMA）作为表面活性剂广泛应用于沸石的改性。用表面活性剂改性的沸石在污水处理中以其价格低廉、效果显著而得到越来越广泛地研究，但是对HDTMA改性沸石处理水污染的应用方面的综述并不多见。本文结合HDTMA改性沸石的结构特点对其在去除水中的阴离子、阳离子、有机污染物等方面的应用进行了综述。 　　【关键词】十六烷基三甲基溴化铵；表面活性剂；改性沸石；水污染 　　引言 　　工业化的进程使得水体污染越来越严重，缺水问题越来越突出。用于处理水体中污染物的吸附材料主要有沸石、膨润土、硅藻土等[1]。沸石因价格低廉、分布广泛、化学生物稳定性极强、处理效果良好而得到了人们的重视与青睐。沸石最早是由瑞典矿物学家克朗斯提出的，常见的有斜发沸石、方沸石、辉沸石等。HDTMA改性沸石能使沸石表面zata电位发生改变，但HDTMA的体积比较大，不能进入沸石内部，因此沸石内部zata电位未发生改变[2]，这种结构决定了HDTMA改性沸石有同时去除水中多种污染物的能力。本文从HDTMA改性沸石的结构出发从无极阴离子、无极阳离子、有机污染物的去除方面来介绍。 　　1.HDTMA改性沸石的结构特点 　　较早利用表面活性剂改变沸石表面特性从而提高沸石对阴离子吸附能力的是Haggerty和Bowman[3]，此后用HDTMA对沸石改性的报道屡见不鲜。HDTMA改性沸石的结构与性质即与沸石的种类有关又与溶液中所含表面活性剂的种类和浓度有关[4]。HDTMA体积较大而不能进入沸石内部，它通过静电作用与沸石外表面连接，当它在溶液中的含量低于临界胶束浓度时，会在沸石表面形成单分子层或亚单分子层；当它在溶液中的含量超过其临界胶束浓度时，会在沸石表面形成双分子层或亚双分子层，如Fig.1所示[3]。测定HDTMA改性后沸石负载HDTMA的量，可以用热重分析[5]，也可以测总有机碳量[6]，还可以在750°C煅烧改性与未改性沸石。 　　A HDTMA在沸石表面形成单分子层 　　B HDTMA在沸石表面形成双分子层 　　2. HDTMA改性沸石在污染物处理中的应用 　　生活污水、工厂污水等都含有许多不同类型的污染物。这些污染物有无机阴离子如铬酸根、磷酸根等；无极阳离子如铬离子、铵根离子等；有机物如苯酚、苯胺、染料等。以下部分主要介绍HDTMA改性沸石在处理以上三类污染物方面的应用。 　　2.1 无机阴离子 　　HDTMA在沸石表面吸附以后会使沸石表面的zata电位发生变化，电位的变化引起吸附能力的变化。 　　Cr（VI）或Cr（III），被我国列为第一类污染物。研究表明，HDTMA改性沸石对铬酸根有很好的吸附作用，但不同粒径的沸石对铬酸根的吸附量不同，一般情况下粒径越小吸附的表面活性剂越多，铬酸根的吸附量也越多。含量过多的砷具有极大的毒性及致癌性，Yusof等[7]用HDTMA分别修饰米糠合成和商品型的NaY型沸石来吸附水中的铬酸盐和砷酸盐，结果表明修饰表面活性剂的量等于外部阳离子交换容量时，改性沸石对这两种盐的吸附容量最大且效果良好。 　　普通肥料中磷会因雨水或灌溉而进入水体，这不但降低肥效而且污染水体。Bansiwal等[8]用KH2PO4处理HDTMA改性沸石，磷的负载量高、能提供磷的时间长。用HDTMA改性沸石制成肥料以延长肥效、较少污染，可能成为未来肥料发展的方向。 　　2.2有机污染物 　　研究证明不同HDTMA量的沸石对同一个有机污染物的吸附量不同，同HDTMA量的沸石对不同有机污染物的吸附量也不同。仅以双分子层HDTMA改性沸石吸附苯酚为例说明有机物与HDTMA改性沸石的作用原理[9]。 　　（a） 苯环指向双层 HDTMA 内部 　　（b） 电中性有机分子位于HDTMA 双分子层间 　　（c） 可离子化有机物的氧原子 　　与HDTMA 的带正电的“头”相互作用[9] 　　2.2.1酚类 　　酚类是一种可离子化的有机物，低浓度可引起蓄积性慢性中毒，高浓度可引起急性中毒以致昏迷死亡。谢杰实验组[10-11]对HDTMA改性的粉煤灰合成沸石吸附水中酚类有机污染进行了系统的研究。实验表明改性沸石对双酚A、氯酚、对氯酚、苯酚和对苯酚的吸附受pH的影响很大，碱性条件更利于上述物质的吸附且酚类化合物的疏水性越强，改性沸石的吸附能力也越好。 　　2.2.2 腐殖酸 　　腐殖酸是自然界中广泛分布的大分子有机物质，土壤里的腐殖质会随着雨水或灌溉进入水体并对水体造成污染，常用来吸附水中的腐殖酸的吸附剂有活性炭[12]、壳聚糖[13]、沸石[14]等。 　　一般来说，酸性条件下更有利于腐殖酸的吸附，其原因