结构化学第四章 分子对称性2课件.pptVIP

4.3 分子点群;1、Cn点群;C2 群 ;C3群;典型实例：; Cnh群 :  除有一条n次旋转轴Cn外，还有与之垂直的一个镜面σh .;C3h 群;3、Cnv点群; Cnv群： 除有一条n次旋转轴Cn外，还有与之相包含的n个镜面σv .;C2v群：臭氧;C3v ：CHCl3;C4v群 ：BrF5;4、Sn点群;;5、Dn点群;D2 群;;6、Dnh点群; Dnh : 在Dn 基础上，还有垂直于主轴的镜面σh .; D3h 群 ： 乙烷重叠型;7、Dnd点群; Dnd: 在Dn基础上, 增加了n个包含主轴且平分二次副轴夹角的镜面σd.;D2d : B2Cl4;D3d : 乙烷交错型 ;D5d : 交错型二茂铁;考虑多个高次轴Cn(n2)的情况。涉及高对称性分子，这些分子往往构成正多面体。;Td 群：属于该群的分子，对称性与正四面体完全相同。;9、O、Oh点群;共同对称元素： 6C5，10C3，15C2，等;四面体群Td;共同对称元素： C? ，?v;确定分子点群的流程简图;4.4 分子的偶极矩和极化率;4.4.1 分子的偶极矩和分子的结构;双原子分子的偶极矩：;多原子分子的偶极矩：;上表中左边原子带正电荷?+。 单位： 10-30 C?m;根据偶极矩与分子对称性的关系、键矩及分子构型对分子偶极 矩的影响，可对分子的结构和性能提供一定的信息。;二氯苯的三种异构体的偶极矩 (下标o表示观察值，c表示计算值。);在烷烃及其衍生物中，C原子处在正四面体中心，根据对称关 系可得－CH3与－CH的偶极矩相等，由此可推论： （1）烷烃的偶极矩接近0； （2）同系物的偶极矩大致相等。;旋光性分子结构特点：;反轴原则，即存在反轴者不具有旋光性。（无?,i 或I4n则可能具有旋光性）;用来判断手性分子的几种结构特征：; 螺旋型分子都是手性分子，旋光方向与螺旋方向一致；匝数越多旋光度越大；螺距小者旋光度大；分子旋光度是螺旋旋光度的代数和.;R1?R2; 对称性的自发破缺 上帝是一个弱左撇子 —— Wolfgang Pauli ? 化学教科书通常说：除旋光方向相反外，对映异构体有相同的物理性质；除了对于旋光性试剂表现出不同的反应性能外，对映异构体有相同的化学性质. 但是，现代科学中一直有一个未解之谜：为什么组成我们机体的重要物质——蛋白质都是由L-氨基酸构成？而构成核糖核酸的糖又都是D型？大自然这种倾向性选择的根源何在——它是纯粹的偶然因素还是有着更深刻的原因？;药物分子的不对称合成 对称性破缺在生命科学中产生了极为深远的影响，因为构成生命的重要物质如蛋白质和核酸等都是由手性分子缩合而成，生物体中进行的化学反应也受到这些分子构型的影响. 药物分子若有手性中心，则对映异构体对人体可能会有完全不同的作用，许多药物的有效成份只有左旋异构体有活性, 右旋异构体无效甚至有毒副作用。例如，早期用于减轻妇女妊娠反应的药物酞胺哌啶酮因未能将R构型对映体分离出去而导致许多胎儿畸形. 类似的情况还有很多，仅举几例, 它们的有效对映体和另一对映体的构型与作用如下：; 乙胺丁醇（ 抗结核药） SS， 抗结核菌 RR，导致失明 氯霉素（ 抗菌药） RR，抗菌 SS，抗菌活性低 酮基布洛芬（ 抗炎药） S， 抗炎 R，防治牙周病 …… 所以，药物的不对称合成就成为极为引人注目的研究领域. 1990年以来, 世界范围上市新药中, 手性药物从55%逐步上升, 总体趋势是越来越多, 其中1995年占59%. 世界手性药物的销售额从1994年的452亿美元激增到1997年的879亿美元, 几乎每年以20%~30%的速度增长. 当然, 不对称合成并非只对医药工业具有重要意义, 它对材料科学也是非常重要的.; 手性有机化合物的合成方法主要有4种: （1）旋光拆分,（2）用光学活性化合物作为合成起始物,（3）使用手性辅助剂,（4）使用手性催化剂. 一个好的手性催化剂分子可产生10万个手性产物. 21世纪的第一个诺贝尔化学奖授予威廉·S·诺尔斯、野依良治、K·巴里·夏普莱斯, 就是表彰他们在手性催化反应方面的贡献.;这一对对映异