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DMC工艺及的应用 　　 【摘 要】随着最近化工行业中聚碳酸酯材料的应用越来越广泛，其最主要的生成工艺所用的原料――碳酸二甲酯工业也受到越来越多人的重视。我公司的5万吨/年DMC项目建设正在紧锣密鼓的进行中，此项目投产后将成为目前国内年产量最大的碳酸二甲酯装置。 　　 【关键词】毒性;催化剂;用途;生产工艺 　　 　　碳酸二甲酯(dimethyl carbonate，DMC)，凝固点为4℃，沸点约90℃，常温下为无色透明液体，略带芳香味。易挥发，有一般醇、酯和酮类似的外观，能以任何比例与醇、酯、酮等有机溶剂互溶。无腐蚀性，部分溶于水，溶解度为13.9g/100gH2O,水亦可部分溶于DMC，溶解度为4.2gH2O/100gDMC。碳酸二甲酯是一种无毒、环保性能优异、用途广泛的化工原料，它是一种重要的有机合成中间体，分子结构中含有羰基、甲基和甲氧基等官能团，具有多种反应性能，在生产中具有使用安全、方便、污染少、容易运输等特点。由于碳酸二甲酯毒性较小，是一种具有发展前景的“绿色”化工产品。碳酸二甲酯(DMC)是一种重要的有机化工中间体，由于其分子结构中含有羰基、甲基、甲氧基和羰基甲氧基，因而可广泛用于羰基化、甲基化、甲氧基化和羰基甲基化等有机合成反应。由于DMC无毒，可替代剧毒的光气、氯甲酸甲酯、硫酸二甲酯等作为甲基化剂或羰基化剂使用，提高生产操作的安全性，降低环境污染。此外，DMC还可作清洁剂、表面活性剂和柔软剂的添加剂。由于用途非常广泛，DMC被誉为当今有机合成的“新基石”。 　　DMC的分子结构独特（CH3O-CO-OCH3），性能优异，因此具有非常广泛的用途，主要用作羰基化和甲基化试剂、汽油添加剂、合成聚碳酸酯（PC）的原料等。DMC的大规模生产就是伴随着聚碳酸酯的非光气合成工艺而发展起来的。 　　DMC传统的生产路线为光气法，但是由于光气的高毒性和腐蚀性以及氯化钠排放的环保问题而使得这一路线已基本被淘汰，现在普遍采用的工艺有三种：以氯化铜或一氧化氮为催化剂的氧化羰基化反应、尿素的甲醇解法以及碳酸乙烯酯与甲醇的酯交换反应。由于目前国内对于尿素醇解法这种工艺应用的催化剂活性普遍偏低，热力学计算表明该工艺是热力学上不利的反应，因此必须采用一些物理或化学的方法使反应强制的进行，这样无疑会使该工艺的制造成本大大增加。对于第一种工艺，20世纪80年代初，意大利的EniChem公司实现了以CuCl为催化剂的由甲醇氧化羰基化合成DMC工艺的商业化，这是第一个实现工业化的非光气合成DMC的工艺，也是应用最广的工艺。此工艺的缺陷在于高转化率时催化剂的失活现象严重，因此其单程转化率仅为20%。，因此我们公司采用的工艺为第二种――酯交换法。美国Texaco公司开发了先由环氧乙烷与二氧化碳反应生成碳酸乙烯酯，再与甲醇经过酯交换生产DMC的工艺，此工艺联产乙二醇，于1992年实现了工业化。其反应原理即在甲醇钠溶液的催化作用下，碳酸丙（乙）烯酯脱的酯基与脱氢键的甲醇生成碳酸二甲酯，其反应副产品为羟基在邻位的1,2-丙（乙）二醇。（根据活性不同造成的市场价格不同，如何生成羟基在对位的1,3-丙二醇工艺有待更多的有志之士研究开发）。 　　酯交换法的流程简述如下： 　　(1)物料甲醇、碳酸丙烯酯和催化剂按一定比例配制成混合料，通过流量计用泵打入反应精馏塔上部进料口，另一部分甲醇由塔釜进入，两股物料在反应精馏塔反应区进行酯交换反应，生成碳酸二甲酯和1，2?C丙二醇。甲醇和碳酸二甲酯在精馏段作用下形成（70:30）的共沸物（共沸温度62.7℃）由塔顶蒸出经冷凝器冷凝后进入碳酸二甲酯加压精馏塔进料罐。 　　(2)反应精馏塔顶物料经屏蔽泵进入加压精馏塔上部进行加压精馏，将甲醇和碳酸二甲酯由常压共沸组成(70:30)变成高压共沸组成(DMC≤16%)的物料从塔顶蒸出。在塔釜得到含量≥99%碳酸二甲酯粗品，再经常压精馏塔精馏得到碳酸二甲酯精品。 　　(3)加压精馏塔顶出来的碳酸二甲酯的含量≤16%的物料进入常压精馏塔进行常压精馏，甲醇和碳酸二甲酯以常压共沸组成从塔顶蒸出，重新进入加压塔进行加压精馏，在常压塔釜得到接近纯净的甲醇，供配混合料用和做反应精馏塔补液位用。 　　(4)当反应精馏塔釜1，2-丙二醇含量达到25%以上时，塔釜向甲醇回收塔稳定过料，甲醇回收塔塔釜温度达到145～150℃之间,且液位合适时，塔釜可出料至丙二醇粗品罐，塔顶甲醇回到反应精馏塔釜。甲醇回收塔釜物料经丙二醇精馏塔减压精馏得到1,2?C丙二醇产品。塔釜残余物料经水解碳化后，经釜残处理塔回收精馏得到1,2?C丙二醇产品。 　　近年来DMC工业的发展使DMC的市场价格相对合理和稳定，2010年国产99.5%DMC产品价格在10000元/t左右。 DMC的优良性质和特殊分子结