微波辅助衍生化GCMS法测定食用油中的脂肪酸.docVIP

(中山大学化学系, 广州 510275)摘 要: (中山大学化学系, 广州 510275) 摘 要: 利用微波技术, 研究了用 KO H 2 甲醇、H 2 SO 4 2甲醇2甲苯、H C l2甲醇等 不同体系对食用油中的脂肪酸进行衍生化, 系统地比较了它们的优劣势, 以及 适合的分析对象。在 1 m in 内完成衍生化反应, 选用正庚烷代替传统方法的苯 + 石油醚作为脂肪酸甲酯的提取剂, 与传统消解及衍生化方法相比, 具有节省 溶剂、省时、易于操作等特点。 关键词: 微波辅助衍生化; 气相色谱- 质谱联用; 食用油; 脂肪酸 中图分类号: O 65716, O 65717 文献标识码: A 文章编号: 100020720 (2000) 0120016204 郑建国等人1 提出综合考察食用油中脂肪酸 的分布即用相对不饱和度(不饱和脂肪酸的总量与 饱和脂肪酸总量的比值) 来识别掺假的油样。 而食 用油中脂肪酸成分及含量的气相色谱分析, 必须先 对样品进行衍生化。 甲酯化是最常用的衍生化方 法, 即转化为极性小、易挥发的甲酯。H 2 SO 4 2甲醇 法2 、KO H 2甲醇法3 ～ 4 为常用的甲酯化方法, 它们 一般需要 1 h 才能使衍生化完全, 且采用苯+ 石油 醚作提取溶剂, 既费时又有污染。 本文利用微波技 术, 研究了用 KO H 2甲醇、H 2 SO 4 2甲苯2甲醇、H C l2 甲醇等不同体系对食用油中的脂肪酸进行衍生化, 在 1 m in 内 完成衍生化反应, 选用正庚烷代替苯 + 石油醚作为脂肪酸甲酯的提取剂, 系统地比较了 它们各自的优劣势, 以及适合的分析对象。 与传统 消解及衍生化方法相比, 具有节省溶剂、省时、易于 操作等特点。 1 实验部分 1. 1 仪器与试剂 M K 21 型压力自控微波炉 ( 上海新科微波技术 应用研究所, 最大功率 600 W ) ; H P 26890 气相色谱 仪带质谱检测器 (M SD 25973) 配 G1701B. 02. 05 工 作站 (H ew le t t2P ack a rd, U SA ) , 所 用 色 谱 柱 为 H P 52M S 熔融毛细管柱 ( 30 m ×0. 25 mm ×0. 25 Λm , 0. 05 g ·g- 1 聚苯甲氧基硅氧烷+ 0. 95 g ·g- 1 聚二甲基硅氧烷) ; 800 型离心沉淀机 ( 常州市园华 仪器厂)。 甲醇、正庚烷、苯、石油醚、KO H 均为分析纯试 剂 ( 广州化学试剂厂) ; C 19∶0 为色谱标准; C 14∶0 , C 16∶0 , C 18∶0 , C 20∶0 , C 22∶0 均为化学纯, 纯度大于 98% (上海试剂一厂)。 1. 2 GC 2M S 操作条件 色谱条件: 进样口温度 240℃, 柱温采用程序 升温, 初温 140℃, 保持 3 m in 后以 3℃?m in 速度 升 至 180℃, 恒 温 1 m in , 再 以 1. 5℃?m in 升 至 220℃, 保持 7 m in。 载气为高纯氦气, 流速 1. 0 mL ?m in。采用分流进样: 分流比为 100∶1, 进样量 为 1ΛL。 质谱条件: 接口温度 280 ℃, E I 离子源, 电子 能量 70 eV , 离子源温度 230 ℃, 四极杆温度 150 ℃, 电子倍增器电压 1500 V 。质量扫描范围 30～ 550 u。 2 实验方法 收稿日期: 1999204202; 修订日期: 1999206209 基金项目: 广东省自然科学基金博士启动基金 (974078) 和教育部留学回国人员科研启动基金 (415409) 作者简介: 李攻科 (1963- ) , 女, 副教授 2. 1 KO H 2甲醇体系称取一定量的食用油于 P T F E 溶样杯中, 加 入 5 mL 浓度为 0. 4 m o l·L - 1 的 KO H 甲醇溶液,摇动使食用油均匀地分散于溶液中, 盖好密闭活塞, 置于密闭试样罐中 2. 1 KO H 2甲醇体系 称取一定量的食用油于 P T F E 溶样杯中, 加 入 5 mL 浓度为 0. 4 m o l·L - 1 的 KO H 甲醇溶液, 摇动使食用油均匀地分散于溶液中, 盖好密闭活 塞, 置于密闭试样罐中, 旋好外盖, 在微波溶样系统 醚提取, 但由于苯能与甲醇形成共沸物不利于脂肪 酸的提取且具有较大毒性, 因而本实验选用正庚烷 + 50 g ·L - 1 N aC l 水溶液代替苯+ 石油醚作为脂 肪酸甲酯的提取剂, 测定灵敏度有所提高 ( 见表 1)。另外还比较了正庚烷提取溶液加 N