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地锦草化学成分的研究
地锦草化学成分的研究
【摘要】目的:研究地锦草的化学成分。方法:采用硅胶、聚酰胺和 Sephadex LH-20柱色谱分离,通过理化性质和光谱数据确定结构。结果:从乙醇提取物的正丁醇萃取部分分得8个化合物,其结构分别鉴定为芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅰ)、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅱ)、山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅲ)、槲皮素(Ⅳ)、短叶苏木酚(Ⅴ)、槲皮素-7-O-β-D -葡萄糖苷(Ⅵ)、紫云黄芪苷-6″-O-没食子酸酯(Ⅶ)、槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→6)-β-D-吡喃半乳糖苷(Ⅷ)。结论:化合物Ⅲ,Ⅵ,Ⅶ和Ⅷ均为首次从该植物中分离得到。
【关键词】地锦草;化学成分;黄酮;短叶苏木酚
【中图分类号】R668 【文献标识码】B 【文章编号】1005-0515(2011)06-0298-02
地锦草为地锦Euporbia humifusa Willd或斑地锦Euporbia maculata L..的干燥全草。地锦草分布广泛,资源丰富。历版《中国药典》均收载地锦草,其味辛,性平,归肝、大肠经,具有清热解毒,凉血止血之功效。药理研究表明地锦草具有抗菌、抗病毒、止血、止泻、抗氧化、保肝、抑制肾功能损伤、抗肿瘤、抗焦虑和镇痛等作用[1]。已报道的文献中关于地锦草化学成分的研究较少,为探寻其有效成分,本文对地锦草进行了系统的化学成分研究,从乙醇提取物的正丁醇萃取部分得到了8个化合物(Ⅰ~Ⅷ),其中化合物Ⅲ,Ⅵ,Ⅶ和Ⅷ为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Yanaco MP-S3显微熔点测定仪;HITACHI 200-20型紫外分光光度计;Bruker ARX-300型核磁共振仪(TMS为内标,DMSO-d6为溶剂);Shimadzu 2010型质谱仪。柱色谱用硅胶及薄层色谱用硅胶G(青岛海洋化工厂);柱色谱用聚酰胺及薄层色谱用聚酰胺(浙江省台州市路桥四甲生化塑料厂);Sephadex LH-20(Pharmacia公司)。
地锦草于购自河北祁新中药颗粒饮片有限公司。槲皮素对照品(中国药品生物制品检定所)。
2 提取与分离
地锦草干燥全草5.0 kg,95 %乙醇回流提取3次,趁热过滤,合并滤液,减压回收乙醇,浸膏加适量水分散,依次用石油醚(60 ~ 90 ℃)、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取,得到相应萃取物。正丁醇萃取物(80 g)经硅胶柱色谱,氯仿-甲醇(100 : 0 ~ 0 : 100)梯度洗脱,共收集到363个流分,每个流分约2700 mL。Fr.109 ~ 186得到化合物Ⅰ,Ⅱ,Ⅴ的粗品,化合物Ⅰ,Ⅱ,和Ⅴ的粗品,用Sephadex LH-20柱色谱(甲醇洗脱)进行纯化,分别得到化合物Ⅰ(308 mg),Ⅱ(425 mg)和Ⅴ(186 mg)。Fr.66 ~ 89(1.9 g),Fr.153 ~ 159(1.1 g),和Fr.195 ~ 201(5.0 g)经聚酰胺和Sephadex LH-20柱色谱纯化,分别得到化合物Ⅳ(47 mg),Ⅲ(36 mg)和Ⅷ(72 mg)。Fr.171 ~ 194(6.0 g)经聚酰胺和Sephadex LH-20柱色谱纯化,得到化合物Ⅵ(27 mg)和Ⅶ(35 mg)。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ 浅黄色粉末(甲醇),mp 226~228 ℃,盐酸镁粉反应阳性,三氯化铝反应呈黄绿色荧光。UV(MeOH)nm:270,335。ESI-MS m/z:431[M - H]-。1H-NMR(DMSO-d6)δ:12.97(1H,s,5-OH),10.42(1H,s,4′-OH),7.97(2H,d,J = 8.7 Hz,H-2′,6′),6.94(2H,d,J = 8.7 Hz,H-3′,5′),6.88(1H,s,H-3),6.84(1H,s,H-8),6.45(1H,s,H-6)。13C-NMR(DMSO-d6)δ:182.7(C-4),165.0(C-7),163.6(C-2),162.0(C-5),161.8(C-4′),157.7(C-9),129.4(C-2′,6′),121.7(C-1′),116.8(C-3′,5′),106.0(C-10),103.7(C-3),100.6(C-1″)100.2(C-6),95.6(C-8),77.8(C-5″),77.0(C-3″),73.8(C-2″),70.3(C-4″),61.3(C-6″)。以上数据与文献[2]报道一致,故鉴定为芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物Ⅱ 浅黄色粉末(甲醇),mp 252~254 ℃,盐酸镁粉反应阳性,三氯化铝反应呈黄绿色荧光。UV(MeOH)nm:258,348。ESI-MS m/z
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