掺杂钙钛矿锰氧化物的物性与磁热效应-凝聚态物理专业论文.docxVIP

摘 摘 要 近年来基于磁热效应(McE)的磁制冷技术的发展为传统气体制冷(CGc)提供了一个 新的选择，它在应用方面对节约能源，保护人类赖以生存的环境都具有重要的意义。钙 钛矿材料中大的磁热效应为室温磁致冷工质的选择开辟了新的领域。 本文用固相反应法制备了在La位掺杂少量Dy后形成的(Lal如妫2，3(Sr)l／3Mn03 忙0．00，0．05，0．10，0．15，0．20)系列多晶样品；用溶胶一凝胶法分别制备了双层钙钛矿 (Lal吐k)1．4Srl．6Mn207忙0．0，0．1，O．2)系列多晶样品以及名义组分为Lal．4Cal．6Mn207和 La0．7Cao．3M1103的样品。对前两个系列样品的磁热效应进行了较为详细的研究。用X射 线衍射(Ⅺm)实验确定两个系列样品的相结构，并计算了晶格常数和晶胞体积；用扫描 电子显微镜(SEM)观察了样品的形貌并估算了晶粒大小；用振动样品磁强计(VsM)测量 了样品的磁性能。对于名义组分为Lal．4cal，6Mn207和Ljao．7cao．3Mn03的样品，我们分别 从相结构和磁性两方面进行了分析。 主要实验研究结果如下： 1．(Lal如妫2／3(S咖Mn03忙O．00，0．05，O．1 O，O．1 5，O．20) (1)X射线衍射(XRD)结果表明，(Lal呵D妫2／3(Sr)l／3Mn03系列样品均为单相AB03型 钙钛矿结构。在La位掺杂少量Dy使样品的晶格常数口和晶胞体积矿减小，但是对于 1]c=0．05的样品，口和y都出现了反常的增大。 (2)样品的颗粒均匀，基本呈球状，估算出的颗粒尺寸在200~300啪之间。 (3)对该系列样品磁性的测量表明，当Dy掺杂量为fO．00，0．05，O．10，0．15，0．20时 样品的居里温度分别为365 K 360 K 358 K 344 K和313 K。最大磁熵变随着Dy掺杂 量的增加先增大后减小，在沪O．05处有最大值，达到O．97J／l喀·K。Dy掺杂对样品磁性 能的影响主要是由于D)，3+离子半径比La3+离子半径小而引起的晶格畸变造成的。 (4)磁电阻的测量发现对于沪O．05的样品，在T350K时，磁电阻基本不随温度变 化，而Dv掺杂量较大时，磁电阻在室温附近随温度的降低逐渐增大。 2．(Lal●∞1．4Srl，6Mn207 OF0．0，O．1，0．2) (1)结构研究表明，(Lal吖k)1．4srl．6~恤207系列样品均为单相Sr3Ti207型双层钙钛矿 结构，空间群为14／俄掰掰。 (2)sEM照片显示样品颗粒均匀，基本成球状，估算出的颗粒尺寸在200~400nm之 间。 III (3)在La3+位掺杂少量K+离子后形成的(Lal《K01．4srl．6Mn207 (3)在La3+位掺杂少量K+离子后形成的(Lal《K01．4srl．6Mn207 OF0．0，0．1，O．2)系列样 品居里温度基本没有变化，这是因为对于Sr3Ti207型双层钙钛矿结构的锰氧化物居里温 度是由岩盐层层问的Mn02层交换作用决定的，而离子半径较大的K十离子优先占据a南 平面层内较大的12配位(P)位置，对层间交换作用没有影响。随着K+离子的掺杂，样品 在霉Ds琏￡D温度范围内，磁化强度肘增大，在F小于巧D温度范围内，材减小，这 可能是由于K+离子掺杂引起的层内的晶格扭曲所造成的。 3．Lal．4Cal，6Mn207和Lao．7Cao-3Mn03 结构分析表明溶胶一凝胶法制备的‰．7C绚．3Mn03形成了很好的AB03型三维钙钛 矿结构。对Lal．4Cal．6M垃07的结构和磁性分析都表明其没有形成双层钙钛矿结构而是形 成了‰．7瓯．3Mn03和Cao的混合物。 关键词： 钙钛矿锰氧化物磁热效应磁熵变居里温度 Ⅳ AbstractRecelltly’me Abstract Recelltly’me deVelopment of a new ma缈etic re衔geration tecIlIlology’based upon the magnetocaloric ea’ect(MCE)，has brou曲t a11 altenlatiVe to tlle conventional gas compression (CGC)．The magnetic re衔geration near room temperatIlre haS significant imponance for s砒g ene唧 sourCes and protecting ellVironment people relied on living． 111e 1arge magnetocaloric e行bct in peroVskitc proVides a new a