茶皂素印迹聚合物的制备及其在茶皂素粗提物纯化中的应用-应用化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Preparation of tea saponins imprinted polymers and its application on separation and purification of crude extracts A Dissertation Submitted for the Degree of Master on Applied Chemistry by Jingjing Xiong Under the Supervision of Prof. Liushui Yan College of Environmental and Chemical Engineering Nanchang Hangkong University, Nanchang, China Jun, 2014 南昌航空大学硕士学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的硕士学位论文，是我个人在导师指导下， 在南昌航空大学攻读硕士学位期间独立进行研究工作所取得的成果。 尽我所知，论文中除已注明部分外不包含他人已发表或撰写过的研究 成果。对本文的研究工作做出重要贡献的个人和集体，均已在文中作 了明确地说明并表示了谢意。本声明的法律结果将完全由本人承担。 签名： 日期： 南昌航空大学硕士学位论文使用授权书 本论文的研究成果归南昌航空大学所有，本论文的研究内容不得 以其它单位的名义发表。本人完全了解南昌航空大学关于保存、使用 学位论文的规定，同意学校保留并向有关部门送交论文的复印件和电 子版本，允许论文被查阅和借阅。本人授权南昌航空大学，可以采用 影印、缩印或其他复制手段保存论文，可以公布论文的全部或部分内 容。同时授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学 位论文全文数据库》，并通过网络向社会公众提供信息服务。 （保密的学位论文在解密后适用本授权书） 签名： 导师签名： 日期： 摘 要 茶皂素为一类五环三帖类结构化合物，含有亲水性的糖体和疏水性的配位基 团，是一种绿色天然的非离子型表面活性剂。目前，茶皂素产业发展的障碍是如 何获得高纯度的茶皂素。分子印迹技术是一种对模板分子具有特异选择性的识别 能力的分离富集技术，在天然产物分离纯化方面优势明显。本文针对目前茶皂素 分离纯化操作繁琐、效率不高等问题，制备了三种不同的分子印迹聚合物，并对 粗品茶皂素进行了简单快速的分离纯化。主要研究内容如下: (1) 针对不同产地的油茶粕饼所含茶皂素皂苷的种类与含量差异，自行制备 了茶皂素标准品并用于研究。采用超声波辅助提取油茶粕饼获取粗品茶皂素， AB-8 大孔吸附树脂进行纯化后得到纯品。通过熔点测定、紫外可见光谱扫描和液 相色谱-质谱(HPLC-ESI-MS)分析对纯化后的茶皂素纯度进行鉴定，结果表明：纯 品茶皂素熔点为 222-224℃，在 203 nm 处有茶皂素的特征吸收峰，质谱分析表明 所得皂苷的分子量分布在 1200 左右，其中含量最高的茶皂苷分子量为 1202.9。所 得纯品茶皂素可作为后续制备分子印迹聚合物纯化粗品茶皂的模板使用。 (2) 以丙烯酰胺为功能单体采用本体聚合法制备了茶皂素分子印迹聚合物。 运用傅里叶红外(FTIR)、扫描电镜(SEM)及热重分析(TGA)手段对聚合物的结构进 行了表征。通过等温吸附实验、动力学吸附实验及竞争性吸附实验来评价与探讨 印迹聚合物对茶皂素的吸附性能和机理。实验结果表明，茶皂素在聚合物上的吸 附符合 Langmuir 吸附模型，最大吸附量为 10.02 mg/g，远远大于非印迹聚合物的 2.77 mg/g。吸附动力学数据符合准二级动力学吸附模型，180 min 可以达到吸附 平衡。印迹聚合物中茶皂素与甘草酸的相对选择因子为 0.94，茶皂素与甘草次酸 的相对选择因子为 12.08。 (3) 针对上面制备的以丙烯酰胺为功能单体茶皂素分子印迹聚合物对茶皂素 的吸附量不高与选择性不强的缺限，引入?-环糊精，利用其具有较强的亲水和包 络作用的特性，制备了以丙烯酰-?-环糊精和丙烯酰胺为双功能单体的茶皂素分子 印迹聚合物。结果表明，所制备聚合物形貌规则。动力学吸附实验数据符合准二 级动力学吸附模型，180 min 可达到吸附平衡，等温吸附实验数据符合 Langmuir 吸附模型，印迹聚合物的最大吸附量可达 13.12 mg/g。竞争性吸附实验中，印迹 聚合物茶皂素与甘草酸的相对选择因子为 1.16，与甘草次酸的相对选择因子为 17.18。表明?-环糊精的引入增加了印迹聚合物对茶皂素的吸附能力，同时对茶皂 素的选择性有所增加。 (4) 在上述基础上，为增加茶皂素印迹聚合物的刚性及热稳定性，将多面体 齐聚倍半硅氧烷(POSS)引入到聚合物体系。制备了基于 POSS 杂化的可逆加成断