催化Heck和烷基化反应的方法学研究-有机化学专业论文.docxVIP

硕 士 学 位 论 文 论文题目 催化Heck和烷基化反应的方法学研究 作者姓名 张蔡华 指导教师 来国桥 徐利文 学科专业 有机化学 所在学院 材料与化学化工学院 提交日期 2009年6月12 日 独创性声明 本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方 外，论文中不包括其他人已经发表或撰写过的研究成果。对本研究做 过贡献的老师和同学均己在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 日期：2009 年 6 月 关于论文使用授权说明 本人完全了解杭州师范大学有关保留、使用学位论文的规定，即： 学校有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅;学校可以 公布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他手段保存论 文。 日期：2009 年 6 月 摘要 本论文分为二个部分：硅胶 SBA-15 负载钯催化 Heck 反应的研究、铁催化新型烯丙基 烷基化反应的研究。 在第一部分中，我们对多孔硅胶 SBA-15 负载钯催化剂催化 Heck 反应进行了研究，首 先对不同无机和有机载体负载钯催化剂催化的 Heck 反应进行了综述性总结，介绍了 Heck 反应的机理和研究进展。为制备新型高效负载钯催化剂，我们采用水热法合成表面固载咪唑 盐官能团的 SBA-15，并对其进行零价钯负载，研究了其催化 Heck 偶联反应的反应性能及稳 定性。研究过程中我们对该催化剂进行了详细的表征,用 SBA-15 负载钯催化剂催化 Heck 反 应，发现用其催化碘代苯与丙烯酸丁酯反应时，产率达到 100%；而对于对溴代芳烃与丙烯 酸丁酯反应，其催化效果因取代基的不同影响而有所差别，吸电子基团取代的溴代芳烃转化 率能达到 80%左右，而供电子基取代的溴代芳烃和氯代芳烃转化率则很差。SBA-15 负载钯催 化剂可以通过简单的过滤和洗涤进行回收再利用，研究表明可重复使用 5 次且产率基本不 变；而未经过修饰的 SBA-15 催化剂负载钯催化剂，经过 3 次回收后，产率就有明显下降。 第二部分，我们进行了氯化铁催化新型烯丙基烷基化反应的研究，基于不同金属催化 的烯丙基烷基化反应，对该反应的机理、反应分类、手性配体的种类和发展近况、它们在催 化反应中的应用作了较为全面的总结。本课题中，我们发展了一类新型的烯丙基酰胺类化合 物参与的铁催化烯丙基烷基化反应。该反应基于酰胺类化合物取代的烯丙基化合物的 C-N 键断裂，然后构建 C－C 新键，为酰胺类化合物取代的烯丙基化合物的化学转化和二羰基化 合物的合成提供了新型的实用方法。 关键词：SBA-15 负载;钯配合物;Heck 偶联反应;烯丙基烷基化反应，酰氨。 Abstract The thesis consists of two parts: the study on SBA-15-supported palladium catalyst catalyzed Heck reaction; the study on Fe-catalyzed allylic alkylations. In the first part, we study on the SBA-15-supported palladium-catalyzed the heck reaction。 First, a brief overview on different inorganic and organic supports supported palladium catalyst catalyzed heck reaction is given. we also summarized the progress of syntheses, characterization of the catalysts and their catalytic performances in Heck reaction, and the Heck reaction mechanism. In this thesis, we prepared surface immobilized imidazole group to SBA-15 via hot-water-method, and then loaded the zero-valent palladium to this material. The catalytic activity and stability of SBA-15-supported palladium catalyst in the coupling reaction heck, was carried out successively. The SBA-1