二茂铁基N-杂环卡宾钯化合物的合成及其在吲哚合成中的应用-有机化学专业论文.docx

学位论文原创性声明 学 位 论 文 原 创 性 声 明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是我个人在导师指导下进行的研究工 作及取得的研究成果。论文中除了特别加以标注和致谢的地方外，不包含任何 其他个人或集体已经公开发表或撰写过的研究成果。其他同志对本研究的启发 和所做的贡献均已在论文中作了明确的声明并表示了谢意。 本人学位论文与资料若有不实，愿意承担一切相关的法律责任。 学 位 论 文 作 者 签 名 : 年 月 日 91 江 苏 师 范 大 学 学 位 论 文 版 权 使 用 授 权 书 本学位论文作者完全了解 江苏师范大学 有权保留并向国家有关部门或机 构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权江苏师范大 学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采 用影印、缩印或扫描等手段保存、汇编、出版本学位论文。 保 密 的 学 位 论 文 在 解 密 后 适 用 本 授 权 书 。 作 者 签 名 ： 导 师 签 名 ： 年 月 日 年 月 日 在论文完稿之际，我真心感谢在读研阶段给予我关心和帮助的人。首先，我 要感谢我的导师曹昌盛教授和史延慧教授，两位教授渊博的专业知识，严谨的治 学态度、对科学研究的执著精神一直深深感染着我。在生活中，曹老师和史老师 也能给予了我力所能及的关心和帮助。在此谨向两位导师致以崇高的敬意和衷心 的感谢！ 感谢屠树江教授、吴翚教授、王香善教授、李秀玲教授和王晓军等老师在学 业上给予我的关心和指导，同时还要感谢分析测试中心杜百祥老师和卢晗老师、 核磁室蒋宏老师和马宁老师、吉林大学庞广生老师提供的帮助。 感谢我的同学和我的师兄师姐以及师弟师妹在实验室给予我的帮助，他们给 我创造了良好的实验环境。 感谢我的家人，他们给予我充分的物质和精神支持，使得我可以全身心的投 入到我的学术研究。 贺盼 2013 年 6 月 江苏师范大学化学化工学院 吲哚环大量发现于许多药物分子、农药中间体和功能材料中，作为重要的有 机杂环化合物，一个多世纪以来，吲哚及其衍生物的高效合成一直是有机化学家 的研究重点。近年来，美国化学家 Larock 发现的 Pd 催化吲哚的合成成为一条有效 的途径，由于该催化体系使用了大量有毒的膦配体和反应条件苛刻等缺点，寻找 新型环保的催化剂显得迫切重要；我们第一次使用 NHC-Pd 化合物在无膦配体的 参与下，高效合成了 2, 3-取代吲哚，符合当今绿色化学理念。 本论文主要报道了一系列二茂铁基 NHC-Pd 化合物的制备及其在吲哚合成中 的应用。主要分为以下四个部分： 第一部分：N-杂环卡宾 (NHC)及其钯化合物在有机合成中的应用、金属化合 物在吲哚合成中的现状和趋势、本论文的选题依据和意义以及本文的创新点。 第二部分：以价格低廉的二茂铁为起始原料，经过四步合成了一系列二茂铁 基 NHC-Pd 化合物，所有化合物都得到满意的 1H NMR, 13C NMR 和 EA 数据，部 分化合物的结构得到单晶衍射的验证。 第三部分：该系列催化剂在 Sonogashira 反应中的催化性能研究。 第四部分：在空气、无膦配体的条件下，研究了该系列催化剂在吲哚合成中 的催化效果。 关键词：N-杂环卡宾；二茂铁；钯化合物；Sonogashira 反应；吲哚 I II Abstract The indole ring system as very important ubiquitous heterocycle are abundantly found in numerous pharmaceutical agents, agrochemicals and functionals materials. For over a century, the synthesis and functionalization of indoles has been a major area of focus for synthetic organic chemists. In recent years, efficient and selective procedures of the palladium-catalysed indolisation discovered by Larock has emerged as a powerful tool. However, this methodology suffered from drawbacks linked to the harsh reaction conditions and unstable, expensive and toxic phosphine ligands to maintain high activity. C