储能钒液流电池石墨棒电极的改性研究-化学、物理化学专业论文.docxVIP

摘 要 全钒液流电池（VRB）是近年来开发出的一种绿色的、大型的电化学蓄电储能电池， 与其他蓄电池相比，具有寿命长，价格低，快速充电，深度放电，对环境友好，能量效率 高，操作和维护费用低等优点，备受关注而得到了迅速的发展。在光伏发电，风力发电， 电站调峰，电动车电源，应急电源系统等方面具有光明的发展前景，因此钒电池的研究引 起了国内外的广泛关注。钒电池的发展主要受到三个因素的影响：电极材料，电解液，隔 膜。现阶段电极材料主要有：碳素类电极、金属电极和复合导电塑料电极。其中碳素类电 极具有稳定性良好，表面积大，成本低等优点，是钒电池电极材料的首选。但是碳素类电 极的电化学活性差，表面具有憎水性，电极反应的可逆性差，因此需要对其改性，提高其 得电化学活性和可逆性。 本文主要研究钒液流电池电极材料的改性及其电化学性能。采用循环伏安(CV),交流阻 抗(AC),及充放电等测试方法，对 V（Ⅳ）/V（Ⅴ）电对在电极改性前后的电化学性能加以 比较，主要结论如下： 用循环伏安法在石墨棒电极表面电沉积普鲁士蓝进行表面修饰，改性后电极的电化学 活性明显增强，最佳沉积条件为：沉积液 pH：2.0；沉积速度：50 mV/s；沉积量：沉积 50 个周期。改性后的电极的峰电位差减小，峰电流增大，在 0.5~1.2 V 电压范围内，均出现 两个特征峰，分别对应 V（Ⅳ）/V（Ⅴ）电对的氧化峰和还原峰；峰电流随着扫描速率的 增大而增大，同时峰电位差距也随之增大，电极的可逆性下降；峰电流随硫酸浓度的增大 而增大，随钒溶液浓度的增大先增大后减小；进行多次循环测试，扫描 100 次后，石墨棒 的电流保持率 85%以上，由此可见普鲁士蓝修饰电极的稳定性较好。V（Ⅳ）/V（Ⅴ）电 对在改性后的石墨电极上的电极过程受扩散传质过程控制。 高锰酸钾电化学阳极氧化后，电极的活性明显增大，最佳处理条件：电流密度 75 mA/cm2,氧化时间 600 s。FT-IR 测试表明，改性后，电极表面的含氧官能团增多，粗糙度 增大。峰电位差减小，峰电流增大，电极的活性增大，可逆性增强。V（Ⅳ）/V（Ⅴ）电 对在改性后的石墨电极上的电极过程受受电化学反应过程和扩散传质过程混合控制。 关键词：全钒氧化还原液流电池；石墨棒电极；普鲁士蓝；高锰酸钾； 电化学氧化 Abstract All vanadium redox flow battery(AVRFB) developed quickly in recent years is a green and large electrochemical energy-storage battery.It possesses many advantages compared with other conventional storage batteries such as long life,low price,fast charging,fully discharged, environmental friendly,high storage efficiency and low operating and maintenance costs.For these reasons,it draws mang researchers’attention and gets rapid development in China and foreign countries.Vanadium flow batteries has been widely used in solar power,wind power , peaking power plants,electric vehicles power supply,emergency power systems and so on.However,the development of vanadium redox flow battery is affected by three main factors:the electrode materials,electrolytes and membrane.Nowadays,carbon fiber electrodes, metal electrodes and conductive plastic composite electrodes are used in VRB.Graphite felt(GF) is a typical electrode of VRB which has good stability, high surface area and low cost.However,graphite felt surface is hydroph