二维石墨相氮化碳纳米片的制备、表征 及其光催化性能的研究-材料学专业论文.docx

原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成 果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的 科研成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明 的法律责任由本人承担。 学位论文作者： 日期： 年 月 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大 学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印 件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。 本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单 位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者： 日期： 年 月 日 摘要 21 世纪，在能源危机和环境污染的背景下，由于光催化技术在利用太阳能 方面拥有的巨大潜力，因而制备出廉价、高效的光催化剂已成为本世纪亟待解 决的科研难题。近年来，不含金属组分的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂引起了 广泛的关注。然而，目前所制备的 g-C3N4 的光催化活性和应用由于其比表面积 小、光吸收范围窄及导电性差等受到了限制。同时，超薄的二维纳米片(2D nanosheets)材料由于其大的比表面积和独特的结构而被广泛应用于电子器件、催 化剂、化学或生物传感器、超级电容器及能源储存等领域。因而，制备 g-C3N4 纳米片并将其应用于光催化领域成为了研究热点。目前，制备 g-C3N4 纳米片的 实验方法存在着耗时、产率低、污染严重等问题，因而开发出绿色、快速、高 效的制备方法依然是一项严峻的挑战。同时，g-C3N4 在剥离过程中的具体变化 机理有待更深入的研究。另外，化学剥离法所制备的 g-C3N4 纳米片在光催化领 域的应用有待进一步的论证。 本论文首先综述了光催化技术和 g-C3N4 的研究现状以及 g-C3N4 纳米片的研 究进展。在此基础上，本文主要围绕 g-C3N4 纳米片的制备，并通过一系列的表 征手段和测试对其结构、形成过程及光催化活性等进行了深入的研究，具体内 容如下： (1) 首次采用裂解-剥离的两步法制备出了横向尺寸~1μm、厚度为 2.5 nm、 比表面积为 80 m2 g-1 的大长径比 g-C3N4 纳米片，整个过程的最终产率为 60%。 表征结果表明，所制备的 g-C3N4 纳米片基本保持了 g-C3N4 材料的本征结构，其 禁带宽度由于量子限域效应而有所增大，光生载流子在其表面的分离和传输能 力显著提高。制备过程分析表明，在稀硫酸和加热的条件下，g-C3N4 首先发生 了裂解和部分的剥离，同时伴随着一定程度的质子化。随后在超声条件下，裂 解后的 g-C3N4 在水中进一步剥离，最终形成了大长径比的纳米片。光催化测试 表明，其在全光谱和可见光条件下光催化产氢的速率分别是同样条件下本体的 5.4 倍和 3.1 倍，而其在全光谱和可见光条件下光催化降解亚甲基蓝（MB）的速 率常数分别是本体的 2.6 倍和 2.0 倍。 (2) 首次通过一步水滴加法制备出了横向尺寸~70 nm、厚度为 2.5 nm、比表 I 面积为 86.29 m2 g-1 的小尺寸 g-C3N4 纳米片，整个过程耗时~30 min，而最终产率 则高达 70%。表征结果表明，该方法所制备的 g-C3N4 纳米片基本保持了 g-C3N4 的本征结构，其禁带宽度相比上述大长径比的纳米片所增加的还多。另外，其 表面上的光生载流子的分离和传输能力也明显提高。制备过程分析表明，浓硫 酸在制备过程中充当插层剂和剥离剂。在水加入过程中，由于水解和氧化作用， g-C3N4 从缺陷位置处裂解剥离，通过调节水的滴加量，可以有效地调控 g-C3N4 的剥离和裂解程度。同时，硫酸分子的插层作用与上述裂解剥离作用相互促进， 从而在非常短的时间内制得小尺寸 g-C3N4 纳米片。光催化测试表明，该方法所 制备的纳米片在可见光下的光催化产氢速率和光催化降解 MB 的速率常数分别 是同样条件下本体的 10 倍和 1.7 倍。 关键词：石墨相氮化碳 纳米片 光催化 制氢 降解污染物 II Abstract In the 21st century, energy crisis and environmental contamination have become serious challenge facing our human beings. Preparation of inexpensive and hi