药学无机化学课件-14级第二章 电解质溶液和离子平衡教学材料.ppt

（一）溶度积规则 2．溶度积规则 Qc= Ksp 饱和溶液 平衡状态 Qc Ksp 未饱和溶液 平衡 ? 沉淀溶解 Qc Ksp 过饱和溶液 平衡 ? 沉淀析出 溶度积规则的使用条件 ⑴ 10-5 g ·ml-1 固体，才有浑浊现象。 ⑵ 溶液呈过饱和状态时，沉淀难于生成。 ⑶ 避免沉淀剂过量 如： Hg2+ + 2I- ＝ HgI2↓(桔红) HgI2 + 2I- ＝ HgI42- (无色) ⑷ 避免副反应 如： CO32- + H2O HCO3- + OH- S2- + H2O HS- + OH-  例题 (二) 沉淀的生成 Q Ksp 1.加入沉淀剂 【例2-12】在20ml 0.0020mol·L-1Na2SO4溶液中加入 20 ml 0.020mol·L-1 BaCl2溶液，有无BaSO4沉 淀生成？并判断 SO42- 离子是否沉淀完全？已知BaSO4的Ksp= 1.07×10-10 . 解:⑴ ∴ 有BaSO4沉淀生成 即 1.07×10-10 ≈ 0.0090 x ∴ x = [SO42-] ≈ 1.2×10-8 mol· L-1 ⑵ 设平衡时 [SO42-] = x mol·L-1 沉淀完全是指离子残留量 ≤ 10-5 mol· L-1 故加入BaCl2 可使SO42- 沉淀完全 Ksp = [Ba2+][SO42-] = ( 0.0090 + x ) x 起始浓度/mol·L-1 0.010 0.0010 平衡浓度/ mol·L-1 0.010﹣0.0010+ x x BaSO4 (s) Ba 2+ + SO42- ∴ 0.0090 + x ≈ 0.0090 ∵ x 很小 2.控制溶液的 pH 值 【例2-13】计算298K时使0.010mol·L-1Fe3+开始沉淀和沉淀完全时溶液的pH值。已知Fe(OH)3Ksp=2.64×10-39。 解： Fe(OH)3 (s) Fe3+ + 3OH- ⑴ 开始沉淀 ∵ [Fe3+][OH-]3 ＝Ksp pOH = 13﹣lg 6.42 = 12.19 ∴ pH = 1.81 ⑵ 沉淀完全 [Fe3+] ≤ 10-5 mol·L-1 ∴ pH = 14﹣(12﹣lg6.42) =2.81 1L溶液 用一种沉淀剂，使溶液中的 几种离子先后沉淀出来的方法。 (三) 分步沉淀 分步沉淀的次序： 与 的大小及沉淀的类型有关 沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同， 小者先沉淀， 大者后沉淀； 沉淀类型不同，要通过计算确定。 (三) 分步沉淀 【例2-16】溶液中Cl-、CrO42-离子浓度均为0.0010mol·L-1 ， 若逐滴加入AgNO3溶液，试计算： （1）哪一种离子先产生沉淀？ （2）第二种离子开始沉淀时，溶液中残留的第一 种离子的浓度是多少？ 解：(1) 开始沉淀 故 AgCl 已沉淀完全( [Cl-]﹤10-5 mol·L-1 ) ∴ 先产生AgCl 沉淀 ⑵ Ksp =[Ag+][Cl-] ? 定量分析：溶液中残留离子浓度 ? 10－6 （mol/dm3） ? 定性分析：溶液中残留离子浓度 ? 10－5 （mol/dm3） 定量分析时，分析天平的精度 0.0001克 相对分子质量按100估计， mol = m/M ? 0.0001/100 = 10－6 沉淀完全 CaCO3(s) +2H+ Ca2+ + H2CO3 H2O + CO2↑ (四) 沉淀的溶解 1、生成难解离的物质使沉淀溶解 解释AgCl沉淀能溶于氨水的原因。 AgCl (s) Ag+ + Cl - + 平衡移动方向 2NH3 [Ag(NH3)2]+ [Ag+]降低， Q ﹤ Ksp AgCl沉淀溶解 2、生成难解离的配离子 3、利用氧化还原反应使沉淀溶解 解释金属硫化物CuS(Ks