苏州大学《无机化学》第八章 分子结构教学材料.pptVIP

第八章 分子结构(Structure of Molecules); Lewis 的贡献，在于提出了一种不同于离子键的新的键型，解释?X(电负性差值)比较小的元素之间原子的成键事实。;1、[SiF6]2-，PCl5 和 SF6 中的中心原子价层 电子数分别为 12，10 和 12 (超价化合物)。而BCl3只有6个… 无法解释。; 本章要求： ; §9.1 价健理论（Valence Bond Theory ); 所以，VB的基本要点是: ①键合双方各提供自旋方向相反的未成对电子; ②键合双方原子轨道应尽可能最大程度地重叠,从而使系统的能量最低。使原子核间的电子几率密度大而吸引两原子核成键——共价键的本质。; 注意：有些原子中本来是成对的价电子，在特定条件下也有可能被拆开成为单电子而参与成键的。例如，硫原子(1 s22s22p63s23p4)的价层中原来只有两个未成对电子：; 共价键的方向性——形成共价键时，成键电子的原子轨道只有沿着轨道伸展的方向进行重叠(s轨道与s轨道重叠例外)，才能实现最大限度的重叠。例如：HCl;Pz;+; 由于原子轨道角度分布突出处往往是有利于实现最大重叠的地方，所以讨论问题时，常常借用原子轨道角度分布图来表示原子轨道。（图2-3）给出原子轨道几种正重叠的示意图。; (2)当两个原子轨道以对称性不同部分( “+”与“-”)相重叠时：两原子核之间形成了一个垂直于x轴的、电子几率密度几乎等于零的平面(称节面)，由于核间排斥力占优势，体系能量升高，难以成键。显然，这种重叠是无效的，称为非有效重叠或负重叠。图2-4给出原子轨道几种负重叠的示意图。; 三、 共价键的键型 ; 两个原子轨道沿着键轴方向相互平行而进行同号重叠形成的键称为?键。形象地描述为“肩并肩”重叠。;例如： N2分子内N原子之间就有一个σ键和两个π键（同学们自己分析）： ; §9.2 杂化轨道理论（hybrid orbital ）; Her mother is of?Danish?and?French Canadian descent and her father is?Mexican American. ;二 、杂化形式;键角= 109°28′;2、 sp2杂化 (以BCl3为例); BCl3 三个共价键形成正三角构型;3、 sp杂化 (以BeH2 为例);H－Be－H;各种杂化的例子有：;H2O中O原子采取 sp3 不等性杂化;NH3中N 原子采取 sp3 不等性杂化;sp3d;(1) 在形成多原子分子时，能??相近的原子轨 道发生混合，重新形成能量相同的杂化轨道。 (2) 杂化轨道数目与参与杂化的原子轨道数目 相等，杂化轨道有确定的伸展方向。 (3) 杂化分 等性杂化 和 不等性杂化。 (4) 杂化轨道成键能力增强。 p sp3 sp2 sp s成分越多，成键能力越强 (5) 没有实验基础，有一定的局限性。;共用电子对数;试用杂化轨道理论解释下面问题：;定义：多个原子上相互平行的 p 轨道连贯重叠 在一起构 成一个整体， 而 p 电子在这个 整体内运动所形成 的键。;; 指两个或两个以上的分子或离子，价电子数目相同，常具有相似的电子结构，相似的空间构型，而且有时在性质上也有许多相似之处。; §9.3 键参数（ bond parameters ）; 表示在通常外界条件下物质原子间相互作用的强弱。定义为：在298 K和100 k Pa下将1mol气态双原子分子断裂成2 mol气态原子所需要的能量。;+;■ 偶极矩 bond dipole moment (m);键的极性;§9.4 价层电子互斥理论 (VSEPR) ——适合ABn型化合物; VP = 1/2[A的价电子数+X提供的价电子数 ±离子电荷数( )];● 确定电子对的空间排布方式;● 确定孤对电子数和分子空间构型;总电子 电子对 成键 未成对 分子构型 实例 对数 理想构型 电子对 电子对;总电子 电子对