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浅述原子吸收光谱法校准曲线 　　校准曲线法是原子吸收光谱法最常用的定量方法。此法最根据被测元素的灵敏度及其在样品中的含量来配制校准溶液系列，测出标准系列的吸光度，绘制出吸光度与浓度关系的校准曲线。测得样品溶液的吸光度后，在校准曲线上可计算样品溶液中被测元素的浓度。 　　1.理论基础 　　设某元素浓度分别为xi（i=1,2,…,n）的标准溶液测得的吸光度为yi,n组xi和yi构成校正集，另测得一些未知样品的吸光度，那么用校准曲线法构造化学量模型（校正），进而求得未知样品浓度（预测）的任务可由最小二乘法完成。 　　2.影响校准曲线斜率的因素 　　校准曲线的斜率即为原子吸收光谱法的灵敏度，是原子吸收光谱分析的重要指标。 　　对于火焰原子吸收，影响灵敏度的主要有以下几个因素。 　　2.1分析波长 　　许多元素都有几条分析线，最灵敏线可得到最高灵敏度，次灵敏线可用来分析浓度较高的样品。例如测定钴时，为了得到最高灵敏度，应使用240.7nm谱线，但要得到较高精度，而且钴的含量较高时，最好使用较强的352.7nm谱线。 　　2.2光谱通带 　　它是指单色仪出口狭缝包含波长的范围。在能将邻近分析线的其他谱线分开的情况下，应尽可能采用较宽的通带，可提高信噪比，对测定有利。对于有复杂谱线的元素来说，如铁、钴、镍等，要求选择较窄的通带，否则可导致灵敏度下降。 　　2.3灯电流 　　在保证仪器的稳定前提条件下，采用较低的电流，可提高测定灵敏度。 　　2.4火焰的燃料 　　原子吸收光谱分析中常用的火焰有：空气-乙炔和一氧化二氮－乙炔等火焰。一氧化二氮－乙炔可显著提高一些在火焰中易形成氧化物元素（例如Al）的灵敏度。 　　2.5火焰的类型 　　火焰的类型可分为：化学计量火焰、贫焰火焰和富燃火焰。 　　2.6燃烧器高度 　　不同元素在燃烧器上原子化的高度有所不同，选择最佳的高度可获得最佳灵敏度。 　　2.7提升量和雾化效率 　　当进样毛细管弯曲时，可导致提升量降低，灵敏度下降；雾化器喷口玷污时，也可导致雾化效率降低，灵敏度下降。 　　对于石墨炉原子吸收，影响灵敏度的主要有以下几个因素： 　　2.7.1分析波长。 　　2.7.2光谱通带。 　　2.7.3灯电流。 　　2.7.4进样量 石墨炉原子吸收的进样量一般为10~40mL，不同的进样量可获得不同的灵敏度。 　　2.7.5石墨管的类型和状态 对于许多元素，使用石墨炉平台可显著提高灵敏度；当石墨管已接近报废明显老化，灵敏度较快的下降。 　　2.7.6石墨炉工作条件 干燥温度和时间、灰化温度和时间、原子化温度和时间以及内气流都可影响灵敏度。原子化步骤升温速度太慢，原子化缓慢，灵敏度降低。原子化阶段停气，可延长原子蒸气在石墨管内的停留时间，从而提高灵敏度。 　　2.7.7基体改进技术 选择合适的基体改进技术，可以防止一些易挥发元素在灰化阶段的损失，从而提高灵敏度。 　　3.影响校准曲线相关系数的因素 　　影响校准曲线相关系数因素主要包括校准系列配制是否正确、分析方法本身的精密度和仪器的精密度。一般来所，火焰原子吸收容易获得满意的相关系数，而石墨炉原子吸收由于影响因素非常复杂，往往不容易获得理想的相关系数。下面将主要针对石墨炉原子吸收进行阐述。 　　3.1校准曲线的配制 标准系列是否都在同一条件下处理，每个标准有无意外损失及玷污，这些因素都可显著影响校准曲线的相关系数。 　　3.2测定波长 有些元素的最灵敏分析波长，虽然灵敏度高，但往往测量精确度不太理想,进而导致相关系数不理想。例如，测定Pb，如用217.0nm的最灵敏线，由于短波区域的背景吸收和噪声，会使测定的精密度变差。 　　3.3光源的状态 　　3.3.1空心阴极灯设定的灯电流太低，则光能量较低，光电倍增管处于较高的负高压水平，噪声较大，信号的精度不佳。 　　3.3.2供电电源电压不稳定，或空心阴极灯质量不良（或已老化），灯能不稳定或发生闪烁现象，使测定的精度不理想。 　　3.3.3石墨炉两端的石英窗不干净挡光，光源能量降低，测量信号的噪声增大，精度也较差。 　　3.4石墨管的状态 　　3.4.1新石墨管使用初期，由于石墨中含有在净化石墨材料时残留的氯和氟离子缓慢释放出来，对某些元素的测定产生干扰，往往精度不理想。 　　3.4.2石墨管已接近报废明显老化，灵敏度较快的下降，精密度也不好。 　　3.5进样状况 　　3.5.1手工进样，使样品溶液注于管壁的位置的重现性难以保证，影响测定的精度。 　　3.5.2自动进样器的状态 进样毛细管插入石墨管的深度不合适，毛细管尖离管壁太近时，样品溶液被无规则地吹散，使测定的精度变差。 　　3.5.3进样时石墨管的温度太高（冷却水流量不