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聚氯乙烯性能指标剖析及对下游加工指导意义
聚氯乙烯性能指标剖析及对下游加工指导意义
摘要:聚氯乙烯(PVC)树脂作为我国第二大产量的塑料,其产品广泛应用与包装材料、人造革、塑料制品等软制品和异型材、管材、板材等硬制品,在国民经济发展以及人民日常生活中占有重要的地位。目前聚氯乙烯的生产按照原料路线有乙烯原料以及乙炔原料两种路线,国外以乙烯原料为主,国内则主要以乙炔原料为主。我国氯碱行业经过长期的发展,氯乙烯单体已经可以采用悬浮、乳液、本体和溶液等方法进行聚合,而目前悬浮聚合则是聚氯乙烯生产的主要方法。本文结合悬浮聚合法聚氯乙烯国标要求的各项性能指标以及其他相关指标进行讨论分析,提出改进PVC树脂产品质量的具体方法,同时也为下游客户选取树脂提供技术支持。
关键词:聚氯乙烯性能指标分析加工指导意义
国标GB/T5761-2006《悬浮法通用型聚氯乙烯树脂》规定的PVC树脂检测指标有十项:粘数(K值或平均相对分子质量)、杂质粒子数、挥发物、表观密度、筛余物、“鱼眼”数、100g增塑剂吸收量、白度、水萃取液电导率、残留。而除国标之外,对PVC树脂性能影响较大的还有PVC热稳定性、粒径分布、流变性等也是影响PVC质量的重要指标。下面就PVC各项性能指标进行分析和讨论。
一、国标检测指标
1、粘数(K值或平均相对分子质量)
粘数、K值以及平均聚合度都是表征高分子化合物分子量大小的物理量,采用哪种形式并没有统一的要求,粘数和K值的测量方法完全一样,即在规定温度和环境压力下,在同一粘度计内测定给定体积的溶液和容积流出时间。国内以粘数、平均聚合度为主,国外则以K值为主。以SG-5型号为例,国标中规定粘数为118-107,K值为68-66,平均聚合度为1100-1000。
该指标反映的是PVC树脂的平均相对分子质量大小,该指标主要取决于聚合温度,聚合温度越高,分子量越低,聚合温度越低,分子量越高,为控制树脂的聚合釜集中,反应温度通常控制在T±0.5℃。树脂的平均聚合度对制品的机械性能、加工性能有极大的影响。聚合度越大,分子链就越长,其玻璃化温度也就越高,材料的强度、刚度、韧性、耐热及耐低温性就越好,但是机械加工性能比较差。主要原因就是随着PVC分子质量的增加,大分子链间的范德华力和缠绕程度相应增加,使其材料的力学性能提高。同时,PVC分子量的增加,相应的缺陷支链减少,故材料耐热性能提高。
平均分子量的分布对各种制品的加工及力学性能有密切的关系,对于疏松型树脂,型材制品分子量以SG-5型为主,可以偏向SG-4型,对树脂的要求主要为平均聚合度集中、塑化性能好;管材制品分子量以SG-5型为主,可以偏向SG-6型,对树脂的要求主要为平均聚合度集中,塑化流动性好。
2、杂质粒子数
聚氯乙烯树脂中的杂质粒子可分为机械杂质和焦化的聚氯乙烯树脂颗粒(黄点),树脂中的黄点对一般聚氯乙烯制品的影响不大,机械杂质会影响塑料制品的美观和透明度,而且有损于制品的介电性能和力学性能。选用PVC树脂时,应严格控制杂质粒子数。国标中规定杂质粒子数合格品小于80个。
PVC树脂生产过程中,PVC杂质的产生原因有多种,概括起来主要包括以下几点:原辅材料因素,单体、水、助剂等中混有的杂质颗粒混入反应系统中;汽提塔、聚合釜长期不清理;PVC浆料储存设备存在死角;干燥系统存在死角,高温树脂推挤变色;树脂返料带入;空气净化过程将杂质带入系统;另外还存在设备故障等引起,包括机封泄漏、螺旋板换热器堵塞等。
3、挥发物
聚氯乙烯树脂中的挥发物含量反映了树脂颗粒特性或干燥程度。挥发物含量太低,易产生静电,影响树脂的流动性,不利于加工成型时喂料操作;聚氯乙烯树脂中含挥发分过高,树脂易结块、流动性也差,原料处理过筛时,易堵塞网眼,加工时如不能通过通过挤出机排气、压延加工挥发,将导致表面不光洁。出厂PVC产品挥发分一般最好控制在0.1%~0.3%,挥发物指标的高低主要和PVC、聚合后的汽提和干燥工序有关,取决于温度高低和控制水平。
4、表观密度
表观密度是聚氯乙烯树脂粉体基本上未被压缩情况下单位体积的质量,它与树脂的颗粒形态、平均粒径及粒度分布有关。树脂的表观密度对后加工过程有很大的影响。它是影响树脂物料混合、增塑剂吸收、制品成型的重要因素。低表观密度具有多孔结构的PVC树脂,便于增塑剂等添加剂在混料阶段的吸收和扩散,容易形成更为均一的干混料,从而保证制品的性能。表观密度高,树脂颗粒规整,有利于混料时剪切热的生成和混合原粉的预塑化,易于混合均匀充分。
在PVC制品中,型材、板材制品要求表观密度相对低一些,颗粒平均粒径较“粗”一些,便于塑化和挤出成型;管材、管件制品中对PVC树脂的流动性能要求较高,黏数可适当比型材用PVC树脂低一些,但表观密度
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