芳香羧酸及其衍生物为配体的金属配合物的合成与性质研究-应用化学专业论文.docxVIP

独创性声明 本人声明所虽变的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工 作和取得的研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中 不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得 津理工大学 或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与 我一间工作的同志对本研究所做的任何贡献均巳在论文中作了明确 的说明并表示了谢意。 学位论文作者签名:筷缺 签字日期:如年 2 月).g 日 学位份文版机使用挨机书 本学位论文作者完全了解夭津理工大学有关保留、使用学位 论文的规定。特授权天津理工大学 可以将学位论文的全部或部 分内容编入有关数据库进行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手 段保存、汇编，以供资阅和借阅。同意学校向国家有关部门成机构送 交论文的复本和电子文件。 (保密的学位论文在解密后适用本授权说明) 学位论文作者签名:稳地 师签名与民毛 签字日期 :2011 年 3 月 8 日 签字日期: 年月 日 摘要 近几年来，配位化合物囚结构丰富多样，作为功能的材料具有潜在的应用价 值，已成为研究热点课题之一。这些配合物有吸引人的拓扑结构和特殊的性质， 比如配合物中有关磁性，光学以及吸附等性质的研究已经陆续被报道出来。这些 配位化合物的合成主要取决于两个因素的组合:余属离子和有机配体的儿何构 型。日 t昵酸及其衍生物有机配体没有像有柔性的配体…样摇摆部份，但是 N-O 基因向金属离子的弯曲，这使得该类配体的配合性质不间与…般的刚性或者柔性 链配体。一般说来，竣酸基因 syn，syn 以及 anti，anti 类型的配位模式具有反铁磁 性棉合，而 syn，anti 类型的配位模式具有弱的铁磁性戚者反铁磁性楠合。 本文采用水热合成法合成出…系列芳香竣酸及衍生物，并做了结构表征和磁 性分析，要点如下: …、合成了两种 N-氧-p比昵叩酸为主配体的偏配合物对磁性进行研究。 [Mn3(L1)4(N03)2]n (配合物2-A ，HL1 为 N-氧烟酸)以及 [MnL2Cl]n (配合物 2-B ， HL2 为 N-氧丹烟酸)。配合物丛中的 L1 具有两种配位模式分别桥连四、三个 工价镜离子。配合物 2-A 网络结构为 3，4，6-连接 4-节点，用 Schl?fli 标记法表 示为 ({43}2{44; 62}4{46; 66; 83})。这种相邻的链结构再混过竣基采用syn，syn 模式 相互连接形成蜘巢状的工维层。 2-B 1醒过 N-01在团及殷酸等形成峰巢状层结构， 再通过日比院环形成王维结构，为 4，6-节点的 {3;4;S4}{32;4;S6;66} 结构。对磁性研 究比较，配合物 2-A 为低维反铁磁性物质，配合物 2-日的磁性存在于峰巢状的二 维层结构，整体呈现反铁磁性。 二、两种钻离子配合物 CO(OCH3)L] (3-A) 及 [Co3(N3)4(OCH3)2L2] (3也)(L=N- 氧烟酸)合成及磁性表征。工价钻离子在这两种配合物中为八面体配位。 3-A中， 甲氧基与竣酸分别以州，1和syn，ysn 连接念属离子，并跑过配体骨架的连接形成主 维结构。 3-B通过叠氮以 EO模式形成合属钻离子链结构，并给配体连接形成二维 层结构。磁性研究表明， 3-A存在铁磁性搞合，并在 2.5K 时发生铁磁性过渡。 3-B 为反铁磁性物质。 二、 CO(C6H3N402 )2(H20)2]2H20 的合成及结构研究。二价钻离子位于轻微 扭闹的八固体构型的倒转中心。该八面体构型迎接了两个水分子中的氧，以及去 质子的四氮茂基 (1，5心)P t晓幽8-竣酸阴离子中的氮及氧脱子。通过。一 H o 及。 一H N 两种类型的氮键连接为三维大分子网络结构。 关键词:配合物叠氮配体磁性合成 Abstract In recent years，coordination polymers draw considerable attention for their fascinating structures and potential applications as functional materials. Complexes with attractive topologies and particul 町 prope叫es such ωma伊etic，optical and adsorbing prop时ties are r叩orted continuously. The fonnation of these complexes depends mainly on the combinations of two factors: the coordination geometry of