氮和硫属元素共掺杂TiO2的第一性原理研究-化学工艺专业论文.docx

中北大学学位论文 中北大学学位论文 氮和硫属元素共掺杂 TiO2 的第一性原理研究 摘 要 近年来，由于环境污染和能源危机的问题，制约经济和社会的发展。TiO2 作为光催 化剂，以其化学稳定性好，无毒，成本低，不产生二次污染等优点而受到人们的关注。 但是 TiO2 的带隙宽（Eg～3.0-3.2 eV），太阳光利用率低，因此应用范围受到许多限制。 基于密度泛函的第一性原理超软赝势方法，本文采用了 VASP 计算软件系统地研究 了 N 和硫属元素共掺杂锐钛矿和金红石 TiO2 的电子性质。在掺杂体系中，N 元素取代 O 原子和硫属元素取代 O 和 Ti 原子。建立 2×2×2 的超晶胞结构模型，然后分析掺杂 TiO2 的晶体几何优化，取代能，能带结构，态密度图和 Bader 电荷分析等对光催化性能的影 响，为实验研究提供深入的理论指导。 （1）经过几何结构优化可以看出，由于掺杂元素的原子半径不同，晶胞参数发生 了变化，导致了不同的晶格畸变和体积膨胀。 （2）从取代能结果可以看出，N 和硫属元素掺杂金红石 TiO2 时，N 的单取代能最 小，Te 的单取代能和 N/Te 的共掺杂取代能最高。N 和硫属元素掺杂锐钛矿 TiO2 时，硫 属元素取代 Ti 原子后与 N 的协同作用不如硫属元素取代 O 原子后表现得理想。这是由 于掺杂原子半径的不同，引起原子间的相互作用力不同，进入晶格中需要不同的能量。 （3）从能带图和态密度图可以看出，TiO2 能带结构中引入了杂质能级，使得禁带 宽度减小。杂质能级是由 N 2p，S 3p，Se 4p 和 Te 5p 轨道组成互相杂化在一起。硫属 元素替换 Ti 原子后，导带主要是有 Ti 3d 轨道占据，与杂质能级形成了 S 3p（Se 4p 或 Te 5p）-N 2p-Ti 3d 混合态。同时由于自旋极化产生了局域隙态和共掺杂时在带边引入 了扩展态，有利于提高光催化活性。 （4）由 Bader 电荷分析可知，当 N 和硫属元素替换 O 原子，电子转移从 N 元素到 硫属元素。当 N 取代 O 原子和硫属元素替换 Ti 原子，电子转移从硫属元素到 N 元素。 在 N 和硫属元素共掺杂金红石和锐钛矿 TiO2 体系中，通过掺杂可以降低电子－空 穴对的复合速率，电子在价带（导带）和杂质态之间的跃迁更容易。因此能够更好的在 可见光区域内提高光催化活性。 关键词：二氧化钛; 氮和硫属元素; 光催化; 共掺杂; 第一性原理 The first-principle study of nitrogen and chalcogen elements codoped TiO2 Abstract In recent years, the problems from environmental pollution and energy crisis have seriously restrained the development of economy and society. TiO2, as the most excellent photocatalyst, has attracted much attention because of the best properties such as long-term stability against chemical corrosion, nontoxicity and low cost. However, the wide band gap of TiO2 about (Eg～3.0-3.2eV) and the low availability of solar energy limit its application. In this paper, the electronic properties of nitrogen and chalcogen elements codoped rutile and anatase TiO2 were systematically calculated by VASP using the first-principle plane-wave ultrasoft pseudopotential methods which were based on the density functional theory (DFT). In the codoped systems, N element substituted O atom and chalcogen elements replaced by Ti atom. 2×2×2 supercell models of TiO2 were established and then o