改性甲壳素晶须聚乳酸纳米复合材料的制备及其性能研究-材料学专业论文.docx

暨南大学硕士学位论文 暨南大学硕士学位论文 万方数据 万方数据 摘要 聚(L-乳酸)（PLLA）因其良好的生物相容性、可降解吸收性以及良好的力学和加工性 能，在生物医学材料领域得到了广泛应用；然而，作为一种硬组织修复材料，如骨钉骨板， 其机械强度仍然不够理想；另外，聚乳酸在人体内的降解产物显酸性，容易引起炎症反应， 并且，材料的降解速率难以调控。因此，有必要对聚乳酸材料进行适当的改性，以提高材 料的力学性能、降低炎症反应以及调控材料的降解速率。 甲壳素是一种天然的弱碱性多糖，具有良好的生物相容性、强的亲水性和优异的成骨 活性。甲壳素晶须（CHW）是通过酸解甲壳素得到的单个的甲壳素微晶，具有优异的力学 强度和模量，是一种理想的聚合物纳米填料。本论文拟采用甲壳素晶须来增强增韧聚乳酸 材料，并且，通过晶须表面接枝改性来解决晶须在基体中的分散性以及与基体的界面相容 性；同时，利用甲壳素晶须的弱碱性一定程度中和聚乳酸的酸性降解产物，并调控聚乳酸 材料的降解速率。 为此，本文首先以甲壳素为原料，采用酸解法制备了 CHW；进一步利用甲壳素表面 的活性羟基或氨基引发 L-丙交酯在溶液条件下开环聚合，通过改变 L-丙交酯与甲壳素晶须 的投料比获得了不同接枝率的 CHW-g-PLLA。采用 FESEM、TEM、AFM、POM、IR、XRD 和 TG 对改性前后晶须的形貌和尺寸、化学组成、结晶性能以及热稳定性进行了研究。结 果表明：制备的 CHW 为纳米级尺寸的针棒状晶须，表面接枝改性对晶须的形貌和结晶性 能影响不大，但接枝改性后的晶须在水和乙醇中的分散性明显得到改善，接枝改性后的晶 须尺寸相对变小；接枝改性晶须表面聚乳酸链段的接枝率可以在一定程度上通过改变原料 投料比进行调控。 然 后 ， 通 过 溶 液 浇铸 法 制备 了 纯 PLLA 和 不 同 质 量 配 比 的 CHW/PLLA 、 CHW-g-PLLA/PLLA 纳米复合膜，对复合膜的结晶性能、热性能、断面形貌、拉伸性能、 溶胀性能、亲/疏水性和体外细胞相容性进行了研究。结果表明，CHW 和 CHW-g-PLLA 作 为异相成核剂，显著提高了基体 PLLA 的结晶速率，从而得到尺寸较小的球晶；CHW 和 CHW-g-PLLA 均能够提高基体 PLLA 的拉伸强度和模量，且在晶须含量为 5%时达到最大， 同时，CHW-g-PLLA/PLLA 复合膜组的力学性能显著优于相应的 CHW/PLLA。CHW 和 CHW-g-PLLA 的加入，显著改善了基体 PLLA 的亲水性和溶胀性能，以及聚乳酸材料的体 外细胞相容性。 I 最后，采用熔融共混/注射成型法制备了纯PLLA样条和不同质量配比的CHW/PLLA、 CHW-g-PLLA/PLLA纳米复合样条，对样条的力学性能、界面相容性、结晶性能和体外降 解性等进行了研究。结果表明：CHW-g-PLLA与基体PLLA的界面相容性优于相应的CHW； CHW/PLLA和CHW-g-PLLA/PLLA样条的强度、模量和韧性均在晶须含量为5%时达到最优， 且 CHW-g-PLLA/PLLA 的强度和模量优于 CHW/PLLA 。 DSC 结果表明，随 CHW 和 CHW-g-PLLA含量增加，材料的等温结晶温度和熔融温度降低，而随着降温速率的升高， 材料的结晶温度和熔融温度均明显降低。体外降解实验结果表明：在降解的前期，CHW的 加入减慢了PLLA的降解，而CHW-g-PLLA则促进了PLLA的降解，但当降解到10-12周， CHW/PLLA、CHW-g-PLLA/PLLA的降解速率缓减，同时，CHW和CHW-g-PLLA的加入减 缓了降解液pH值的下降。 关键词：聚（L-乳酸）、甲壳素晶须、纳米复合材料、界面相容性、力学性能、体外降解 II Abstract Poly(L-lactic acid) has been widely used in biomedical materials field due to the biocompatibility, biodegradability, good mechanical properties and processability. However, the mechanical properties of PLLA are not ideal as the hard tissue repair materials such as bone screw and bone plate. At the same time, PLLA will release the acidic degradation products, which may lead to noninfectious inflamma