氮取代氨基酸金属配合物的合成与结构研究-无机化学专业论文.docx

广 广 西 师 范 大 学 硕 士 学 位 论 文 氮取代氨基酸金属配合物的合成与结构研究 二零零一级无机化学研究生:陈满生 导师: 梁福沛 教授 摘 要 N一磺酌化一α一氨基酸作为氨基酸的一类衍生物，在参与生命活动过程中都显示出 重要的作用。因此研究它们与金属元素的配位行为不仅是对金属氨基酸配合物体系的 进一步完善和发展，同时也对认识金属离子的生物效应和作用机理有重要意义。 本论文对金属氮取代氨基酸配合物的合成与结构研究进行了较详细的综述。通过 改变合成条件和方法己得到 4 个新的配合物，并通过元素分析、红外光谱、X一射线单 晶衍射等手段对这 4 个的配合物进行了结构分析和表征。 在混合溶剂中得到了两个一维链状结构的配位聚合物[Mn(bipy)(tsgluo)]n(1) 和 [Mn(phen)(tsgluo)]n(2)，并测定其晶体结构，配合物(1)和(2)均属正交晶系, P212121 空间群。晶胞参数分别为(1):a = 5.3131(6)?, b = 17.727(2)?, c = 23.382(3)?，R1 = 0.0250, wR2 = 0.0649;(2):a = 5.3078(17)?, b = 17.239(5)?, c = 24.569(8)?, R1 = ， 0.0331，wR2 = 0.0789。结构表明每一个锚离子均由一个 2，2 一联毗吭(邻菲咯琳) 的两个氮原子和三个对甲苯磺酌谷氨酸的四个竣基氧原子配位构成八面体结构，而且 每个对甲苯磺酌谷氨酸的竣基氧都有两种配位方式，即y-竣基为双齿整合作用而α- 竣基为双齿桥联作用，相邻两个锚离子间通过配体α-竣基氧的桥联作用形成无限长 链结构。 在接近生理 pH 值下采用水热方法合成高氯酸铁与对甲苯磺酌甘氨酸 1:3 型配合 物[Nd2(TsGlyH)6(H20)4Jn·4nH20·0.5n(CH30H) (3)。配合物 3 晶体属三斜晶系，PI空间 群，晶胞参数:a二12.927(1) ?， b二16.841(2) ?， c二17.478(2) ?，α二83.930(8)o， 自二 76.23(1)o，y二74.52(1)0，v二3557.9(7)?3，z二 2，Dc二1.663 mg/m3。每一个二 聚单元[Nd2(TsGlyH)6(H20)4J中的 Nd(III)离子由四个对甲苯磺酌甘氨酸的竣基桥相连 (其中有一个竣基以整合氧桥三齿配位)，同时二聚单元中的每一个 Nd(III)离子再进 I II II 一步通过另外两个竣基桥与邻近的稀土离子相连，从而构成一维无限长的链状结构。 配合物[{Co(4，4′一bpy)2(H20)4}{ Co2(NTA)2(4，4′一bpy)(H20)2}J(4)的结构测试 表明，该配合物属单斜晶系，P2(1)/c 空间群，晶胞参数:a 二 9.1354(9) ? ，b二9.678(1) ? ，c二27.207(4) ?，α二y二90o，自二91.562(9)o，v二2404.6(5)?3，z二2，Dc二1.560mg/m3; 且配合物中存在一个配位阳离子和一 个配位阴离子，即单核结构的 [Co(4 ， 2+ 2一 4′一bpy)2(H20)4J 及双核的[Co2(NTA)2(4，4′一bpy)(H20)2JJ ，三个中心钻离子都为六配 位，形成八面体几何构型，并通过分子内氢键作用形成二维网状结构。 关键词: 氮取代氨基酸 ; 过渡金属 ; 稀土 ; 晶体结构 PAGE PAGE IV Studies on the Syntheses and Structures of the Complexes of Metal ions with N- substituted Amino Acid Postgraduate: Chen Man-Sheng Supervisor: Liang Fu-Pei Abstract The N-sulfonyl- α-amino acids as a kind of biologically important compounds derived from naturally occurring amino acids plays an important role in participating the activity of lives. The studies of the coordination of the metal ions with N-sulfonyl-α -amino acids are important to completing and improving the system of the metal i