改性脂肪胺的合成及其对环氧树脂的固化反应研究-化学工程专业论文.docx

万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 摘 要 水性环氧涂料以水为分散介质，它保持了环氧树脂的优异物理性能和化学特性，是 发展前景可观的环境友好涂料。然而，环氧树脂需要在固化剂的作用下发生交联反应， 形成具有三维立体结构的聚合物才能发挥涂料的功能，因此水性环氧固化剂的研制成为 热点研究之一。目前开发的水性环氧固化剂存在与环氧树脂的相容性不好，涂层表观不 理想，耐水和耐化学药品性能差等问题；并且涂料的适用期较短，增加了施工难度。本 文合成了两种改性脂肪胺水性固化剂，将其用于两种环氧树脂的固化，并系统研究了涂 层的性能。同时，分别在等温和非等温条件下，采用差示扫描量热法（DSC）研究了这 两种水性胺类固化剂与环氧树脂的固化反应动力学，并进行了模型化研究。具体研究内 容如下： 以聚氧乙烯二缩水甘油醚（PEGDE）为改性剂，以环氧树脂（E44，EPON828）为 扩 链 剂 ， 对 三 乙 烯 四 胺 （ TETA ） 进 行 改 性 ， 合 成 了 两 种 水 性 胺 类 固 化 剂 （TETA-PEGDE-E44，TETA-PEGDE-EPON828），并采用 FT-IR 对产物进行了表征。通 过单因素法化考察固化剂的合成条件，结果表明，最佳的反应时间为 4 h，最佳反应温 度为 70～75 ℃。将两种水性环氧固化剂与环氧树脂（E44，EPON828）混合配制成水 性环氧涂料，对涂层性质进行了的测试。当环氧树脂 E44 的投入量为 0.025 mol 时，涂 层的物理性能比较理想，表干时间为 2 h，实干时间为 5 h，涂层表观光滑透明，硬度达 到 4 H，柔韧性 1 级，且具有很强的耐水和耐化学性，达到了预定目标。 利用 DSC 系统的研究了两种水性固化剂（TETA-PEGDE-E44，TETA-PEGDE-EPO N828）与两种环氧树脂（E44，EPON828）的非等温固化反应过程。结果表明，在非等 温固化反应的热曲线上体系仅出现单一的放热峰，表明固化反应只涉及环氧-胺的反应， 没有副反应发生。用 Kissinger 方法得到了 4 种固化反应系统的表观活化能为 45~65 kJ/ mol，符合胺类固化环氧树脂反应的典型值（50~70 kJ/mol）。采用 Flynn-Wall-Ozawa（F WO）法研究了固化反应的活化能随转化率的变化曲线，结果表明 4 个体系都有相似的 变化规律，即在反应开始时系统具有较高的活化能，但随着转化率的升高活化能逐渐下 降，显示出典型的自催化反应特征。采用 Málek 法建立了固化过程的动力学模型，确定 I 了 SB(m, n)的模型参数，得到了反应速率方程，模型值与实验室吻合情况较好。体系的 转化率曲线和反应速率曲线也说明固化过程具有自催化特性。 采用 DSC 分析手段对 4 个体系（TETA-PEGDE-E44/E44，TETA-PEGDE-EPON828 /E44，TETA-PEGDE-E44/EPON828，TETA-PEGDE-EPON828/EPON828）的等温固化反 应过程进行了测试，得到了等温固化反应的热曲线。结果发现在等温固化反应的热曲线 上，4 个体系仅出现单一的放热峰，表明固化反应只涉及环氧-胺的反应，没有副反应发 生。4 个体系的自催化活化能 Ea2 均小于非自催化活化能 Ea1，因为随着反应的进行，羟 基不断生成，形成了羟基、环氧基和胺基的三分子过渡态，降低了反应的活化能，自催 化反应进行的更为容易，即 Ea2 相对 Ea1 较小。4 个体系的固化反应速率随着反应时间的 增加均先增加后降低，这是自催化反应的一个基本特征，因此选用自催化模型——Kam -al 模型来模拟固化反应速率曲线，建立了 4 个固化反应的反应速率方程式，模型值与 实验值吻合情况较好。 当转化率 α=0.1~0.2 时，反应速率出现最 大值，比其他环氧 - 胺体系稍提前 （α=0.2~0.4），说明合成的水性固化剂的羟基含量比较高，而且反应体系中含有少量的 酚羟基，这些基团的存在有效地催化了脂肪胺/环氧树脂的等温固化反应。 关键词：水性涂料，水性胺类固化剂，环氧树脂，非等温固化反应，等温固化反应 II ABSTRACT Waterborne epoxy coating with water as the dispersion medium, is an environmental friendly development prospect, it maintains excellent physical and chemical properties of epoxy resin. However, epoxy resin can’t have the coating function un