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电化学法处理有机废水机理探讨 　　摘要：全面阐述了电化学法处理生物降解有机污染物的机理和研究进展；并对今后电化学法特别是电催化氧化法处理有机废水的研究进行了展望。 　　关键词：电化学；有机物；电极；机理 　　 　　1　电化学法去除污染物的基本机理 　　 　　1.1　电化学还原 　　电化学还原即通过电解法在阴极发生还原反应而去除污染物。可分为两类：一类是直接还原，即污染物直接在阴极上得到电子而发生还原，。另一类是间接还原，指利用电化学过程中生成的一些氧化还原媒质，将污染物还原去除，如二氧化硫的间接电化学还原，可转化成单质硫。 　　 　　1.2　电化学氧化 　　一种是直接氧化，即污染物直接在阳极失去电子而发生氧化，在含氰化物、含酚、含醇、含氮有机染料的废水处理中，直接电化学氧化都发挥了非常有效的作用。另一种是间接氧化，即通过阳极反应生成具有强氧化作用的中间产物或发生阳极反应之外的中间反应，氧化被处理污染物，最终达到氧化降解污染物的目的。 　　 　　1.3　电凝聚作用 　　在电解过程当中，采用铝质或铁质的可溶性阳极，通以直流电后，阳极材料会在电解过程当中发生溶解，形成金属阳离子Fe3+、A13．等，与溶液中的OH－形成Fe(OH)3、AI(OH)3等具有絮凝作用的胶体物质。这些物质可促使水中的胶态杂质絮凝沉淀，从而实现污染物的去除。 　　 　　1.4　电浮选 　　在对废水进行电化学处理过程中，通过电极反应，主要是在阴极和阳极上分别析出氢气和氧气，产生直径很小(约8-15um)、分散度很高的气泡，作为载体吸附系统中的胶体微粒及悬浮固体上浮，在水面形成泡漠层，用机械方法加以去除，从而达到分离污染物的目的。可通过调节电流、电极材料、pH值和温度改变产气量及气泡大小，满足不同需要。 　　 　　1.5　光电化学氧化 　　半导体材料通过吸收可见光或紫外光中的能量，并通过产生“电子－空穴”对，储存多余的能量，能使半导体粒子克服热力学屏障，作为催化剂使用，进行光催化反应。常用的半导体材料有Ti02和Sn02等。实验研究表明，光催化氧化法对四氯化碳、4－氯酚、苯二酚、p－氨基酸、苯等有机物及多种无机物如CN-、S2－、I－、Br-、Fe2+、C1-等离子都能发生作用，有良好的去除效果。 　　 　　2　电催化降解有机物机理 　　 　　电催化氧化方法处理废水中的有机污染物，就是使有机污染物在电极表面发生直接或间接氧化反应，最终生成水和CO2而从体系中除去。一般认为电催化氧化去除废水中有机污染物有下列两种方式：①有机物在阳极上直接被氧化降解；②电解过程中同时生成的氧化剂的氧化作用使有机物发生氧化降解。利用电解过程产生的Cl2、NaClo和O，等氧化剂的作用降解废水中的有机污染物，或产生高价态的金属离子如Fe等，氧化降解废水中的有机污染物；利用阴极将水溶液中的溶解氧还原成H2O2，对有机物产生氧化作用或者在Fe2催化作用下与H2O2生成Fenton试剂产生的氧化作用；利用具有催化性能的修饰电极在电解过程中产生的氧化性极强的OH?(电极电位+2.8V)，使有机物氧化分解。 　　阳极催化氧化降解有机物的基本原理是利用有催化活性的阳极电极，使吸附在其表面的有机污染物发生催化氧化反应，使之降解为无害的物质，或降解成容易进行生物降解的物质(如芳香物开环氧化为脂肪酸)，再进行进一步的生物降解处理。有机污染物在催化阳极上的直接氧化，按其生成产物的特征分为两种过程。一是电化学氧化过程，主要依靠阳极的氧化作用，将吸附在电极表面的有机物直接氧化降解生成小分子，把有毒物质转变为无毒物质，或把难以进行生物降解的有机污染物转化为容易进行生物降解的物质，在阳极极化状态下，阳极氧化物分子空穴与吸附于电极表面的水分子发生如下反应，生成OH。 　　OH?是具有高度活性的强氧化剂，其对有机物的氧化作用可以三种反应方式进行：脱氢反应、亲电子反应和电子转移反应，形成活化的有机自由基，使其更易氧化其他有机物或产生连锁自由基反应，使有机污染物得以迅速降解。 　　在实际电解过程中，直接和间接电化学过程的分类并不是绝对的，一个完整的有机物电化学降解过程往往包含电极上的直接电化学氧化和间接电化学氧化两个过程。 　　 　　3　电极 　　 　　电极是电化学反应器不可缺少的组成部分，电化学反应是在电极与电解质间的界面上发生。电极材料是影响电化学反应形式最重要的因素，即使在相同的电解质、相同的参数控制条件下，电极材料不同，电化学反应的形式可能差别很大。在电催化降解有机物过程中，电极对有机物降解效果的影响，包括电极材料的影响和电极结构的影响。 　　 　　3.1　电极材料对电催化效果的影响 　　目前，电化学工程中应用的电极材料主要有石墨、金属氧化物(P