第十六章杂时环化合物ppt课件.ppt

c. Diels-Alder反应 d. 加氢还原 e. 吡咯的酸碱性 含两个杂原子的杂环化合物 b. 结构与反应性 i. 碱性 ii. 亲电取代反应 iii. 侧链的氧化（环的稳定性） 双杂六元杂环化合物 结构与反应性 也能发生邻、对位的亲核取代： 历程： 嘌呤 合成方法：陶贝（Traube）合成方法 环上引入第二个N原子， 相当于一个NO2的吸电子效应。 使 另一个N上的电子云密度降低?碱性变弱 环上电子云密度降低?亲电取代变难 （不能发生硝化、磺化，只发生卤代） pKb＝12.7 亲核取代变易： 稳定性增加: （嘧啶空气中不氧化，而吡啶则变色） 稠杂环化合物和生物碱 1. 吲哚 吲哚的制备 ——Ficher合成法 要制备吲哚本身： 喹啉 性质与 相似 pKb=8.8 亲电取代较难：主要发生在异环α -位 pKb=9.06 喹啉的制备——Skraup 合成法 核酸DNA中的 两种碱基 * 第十六章 杂环化合物 16.1 杂环化合物的分类、命名和结构 16.1.1 分类和命名 16.1.2 结构和芳香性 16.2 五元杂环化合物 16.2.1 五元杂环化合物的化学性质 硝化 (2) 磺化 (3) 卤化 (4) Friedel-Crafts 酰基化 16.2.2 常见的五元杂环化合物 16.3 六元杂环化合物 16.3.1 吡啶和嘧啶 (1) 硝化 (2) 磺化 (3) 卤化 16.3.2 喹啉和异喹啉 16.3.3 嘌呤 杂环化合物(heterocyclic compounds)： 构成环的原子除碳原子外还有其它原子 的一类环状化合物 ， 常见的杂原子是O,N,S。 头孢氨苄(先锋霉素IV) 血红素(heme) 四氢呋喃 哌啶 吡啶 16.1 杂环化合物的分类、命名和结构 16.1.1 分类和命名 杂环 非芳香性杂环 芳香性杂环 非芳香性杂环: 四氢吡咯 六氢吡啶 奎宁环 四氢呋喃 1,4–二氧六环 (1–氮杂二环[2.2.2]辛烷) 芳杂环化合物 : 五元杂环： 呋喃 噻吩 吡咯 furan thiophene pyrrole 吡唑 咪唑 唑 噻唑 pyrazole imidazole oxazole thiazole 六元杂环： 吡啶 pyridine 哒嗪 嘧啶 吡嗪 pyridazine pyrimidine pyrazine 苯并呋喃 苯并噻吩 吲哚(苯并吡咯) benzofuran thionaphthene indole 稠杂环： 苯并咪唑 苯并 唑 苯并噻唑 嘌呤 benzomidazole benzoxazole benzothiazole purine 喹啉 异喹啉 吖啶 quinoline isoquinoline acridine 杂环的编号一般从杂原子开始，含多个 杂原子时按O、S、N的次序编号。 5–甲基噻唑 6–甲氧基苯并 唑 对于含一个杂原子的杂环也可把靠近杂 原子的位置叫做α位，其次为β和γ位。 16.1.2 结构和芳香性 呋喃、噻吩和吡咯：C、N原子均为sp2杂化， 环上的5个原子处于同一平面；5个p轨道都 垂直于环所在的平面且相互平行；p轨道的 相互交盖形成闭合的共轭体系，体系中有6 个π电子。 sp2 –杂化 参与大π键生成 的p轨道中的电子 图16.1 吡咯的轨道结构 呋喃、吡咯和噻吩的芳香性： 共振能分别为66、88和 116 kJ/mol。 容易发生亲电取代反应 键长趋于平均化 表16.1 呋喃、噻吩、吡咯及环戊二烯的键长/nm X－C1(单键) C2－C3 C3－C4 呋喃 0.1362(0.143) 0.1361 0.1430 噻吩 0.1614(0.182) 0.1360 0.1423 吡咯 0.1360(0.146) 0.1382 0.1416 环戊二烯 0.1502 0.1341 0.1455 键长/nm 0.154 0.134 图16.2 吡啶的轨道结