实验6-3乙酸乙酯的制备及其结构鉴定-吉林大学.docVIP

PAGE 2 PAGE 3 有机化学实验 （校内临时教材） 编写 丁长江 吉林大学化学学院化学教学与研究中心 2015.3  实验1 乙酸乙酯的制备及其结构鉴定 【关键词】 酯化反应，乙酸乙酯，常压蒸馏，液液萃取，干燥，加热，冷凝，折光率 【实验原理与设计】 1．乙酸乙酯的合成原理与制备工艺的设计 羧酸与醇的直接酯化反应是制备酯的重要途径。酯化反应的特点是速度慢、历程复杂（则产物复杂）、可逆平衡、质子酸催化。常用的催化剂有浓硫酸、盐酸、磺酸、强酸性阳离子交换树脂等 质子酸催化的反应机理值得深入思考。如本实验用浓硫酸催化，浓硫酸与乙醇更容易生成硫酸乙醇酯还是羧酸乙醇酯？二者之间有何联系？ 质子酸催化的反应机理值得深入思考。如本实验用浓硫酸催化，浓硫酸与乙醇更容易生成硫酸乙醇酯还是羧酸乙醇酯？二者之间有何联系？ 伯醇和仲醇与羧酸的酯化反应一般为羧基的羟基与醇羟基的氢脱水成酯，反应的历程如下： 叔醇与羧酸的酯化反应实质为SN1反应，是羧基的氢与醇羟基进行脱水，因叔醇产生的叔碳正离子不易与羧酸结合，因此产率很低。 酯化反应是一个典型的、酸催化的可逆反应。为了使平衡向有利于生成酯的方向移动，可以使反应物之一的醇或羧酸过量，以提高另一种反应物的转化率，也可以把反应中生成的酯或水及时蒸出，或是两者并用。在具体实验中，究竟采用哪一种物料过量，取决于物料来源是否方便，价格是否便宜，产物分离纯化和过量物料分离回收的难易程度。过量多少则取决于具体反应和具体物料的特点。如果所生成的酯的沸点较高，可向反应体系中加入能与水形成共沸物的第三组分，把水带出反应体系。常用的带水剂有苯、甲苯、环己烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等，它们与水的共沸点低于100℃ 从反应物结构上分析，空间效应对酯化反应有很大的影响，酯化速率随着与羧基相连的烷基体积的增大以及醇基体积的增大而降低。因此，在α位上有侧链的脂肪酸和邻位取代芳香酸的酯化反应都很慢，而且产量低。另外，醇的酯化从伯醇到叔醇也逐渐困难。 本实验乙酸乙酯的制备反应方程式如下： 主要的副反应有： 综上所述，本实验具体合成工艺可采取：（1）采取浓硫酸催化并加热的方法以加快反应速度；（2）控制反应温度在130℃ 2．分离纯化的原理和设计 反应后混和物主要含有乙酸乙酯、乙酸、乙醇、硫酸、水以及其他可能产生的副产物。很明显其中的乙酸乙酯与其他化合物在极性方面显著不同，可利用萃取将其初步分离出来。但萃取前应先将其中含量较多的酸和醇尽量除去，因为二者的存在会增加酯在水中的溶解度，也会干扰后续的纯化精制。乙酸、硫酸可用饱和的碳酸钠溶液中和掉，乙醇可用饱和的氯化钙溶液去除 小分子醇能与钙、镁等离子生成一种络合结构的醇合物，这种醇络合物可溶于水，但不溶于有机溶剂。 小分子醇能与钙、镁等离子生成一种络合结构的醇合物，这种醇络合物可溶于水，但不溶于有机溶剂。 3．产品鉴定与纯度分析 可通过外观、气味、折光率测定、红外光谱测定等进行鉴定。纯度可通过沸程、折光率、色谱分析等方法进行分析。 【实验材料与方法】 1．实验材料： 药品试剂：冰乙酸7.2mL（7.5g，0.125mol），95%乙醇11.5mL（9.2g，0.185mol），浓硫酸4～6mL 据文献报道，浓硫酸催化用量一般只需醇的3%左右。本实验方法一用6mL，方法二用4mL。，饱和碳酸钠溶液，饱和食盐水，饱和氯化钙溶液，无水硫酸 据文献报道，浓硫酸催化用量一般只需醇的3%左右。本实验方法一用6mL，方法二用4mL。 仪器设备：100mL三口烧瓶（或单口烧瓶），滴液漏斗，温度计，蒸馏装置，锥形瓶，分液漏斗，折光仪等 2．实验方法 （1）安装装置并投料 根据所选择的实验方法，参考图1.1或1.2所示装置图安装装置。 图1.1 乙酸乙酯制备方法一装置 图1.2 乙酸乙酯制备方法二装置 （2）开始反应 方法一，按图1.1所示合成装置，先将漏斗内混合液体滴入反应瓶1.5～2mL，低温加热使烧瓶内液体温度缓慢达到110℃～120℃左右 温度过高会增加副反应的发生，甚至导致有机原料提前碳化，降低产率。，稍候蒸馏管口应有液体馏出 根据蒸馏监测温度计的示数可初步判断溜出液的成分。若在乙酸乙酯或其共沸物沸点附近，则表明反应已经开始。，据此开始持续滴加滴液漏斗内的混合液体，滴加速度大体与馏出速度相当 滴加速度过快则可能会使乙醇和乙酸未来得及反应就被蒸馏出来，导致产量降低。，并始终将 温度过高会增加副反应的发生，甚至导致有机原料提前碳化，降低产率。 根据蒸馏监测温度计的示数可初步判断溜出液的成分。若在乙酸乙酯或其共沸物沸点附近，则表明反应已经开始。 滴加速度过快则可能会使乙醇和乙酸未来得及反应就被蒸馏出来，导致产量降低。 方法二，按图1.2所示