tmhts催化环己烷氧化制己二酸的研究工业催化专业论文.docxVIP

分类号 分类号 Q鱼堑：兰 密级 学校代码 曼Q5丝 学号 TM．HTS催化 环己烷氧化制已二酸的研究 The catalytic oxidation of cyclohexane to adipic acid catalyzed by TM--HTS 研究生姓名 邹国强 指导教师姓名、职称 尹笃林教授 学 科 专 业 工业催化 研 究 方 向 有机催化合成 湖南师范大学学位评定委员会办公室 二零一五年五月 万方数据 中文摘要TS．1是由四面体钛氧键和四面体硅氧键构成的一类杂原子分子 中文摘要 TS．1是由四面体钛氧键和四面体硅氧键构成的一类杂原子分子 筛，它是将四面体钛引入全硅分子筛骨架的一种新型介孔材料，基于 TS．1稳定的结构及优异的催化性能而备受广大研究者的关注，以 H202为氧化剂，对烯烃的催化环氧化一直是催化合成领域的热点。 对TS．1的合成方法和性能研究报道较多，目前较为普遍的方法是以 硅酸正丁酯(TEOS)为硅源，钛酸正丁酯(TBOT)钛源，四丙基氢 氧化铵(Ⅱ峻OH)为模板剂，通过水热法一步合成TS．1。虽然TS．1 的水热稳定性良好，然而由于TS．1的介孔孔径的限制及双氧水作为 一种较为昂贵的氧化剂极大的限制了此催化剂在工业上的应用。己二 酸是一种非常重要的化学产品，工业上生产已二酸主要靠硝酸氧化的 方法。浓硝酸的使用导致了严重的设备腐蚀和生成严重污染环境的氮 氧化合物。本文通过扩宽TS．1的孔径来提高其催化性能，获得介孔 微孔共存的HTS，同时对HTS进行过渡金属掺杂，获得TM-HTS(TM= Transition metal)，并将其用于环己烷的氧化，筛选出性能最好的催化 剂Mn．HTS。 以合成的Mn-HTS为催化剂，氧气做氧化剂，在不加任何引发剂 和溶剂条件下，催化氧化环己烷一步生产己二酸，在较优条件中 (140℃，1．0 MPa下)，环己烷的转化率能够达到13．4％，己二酸的 选择性有57．5％，该催化剂的优点是很容易从反应体系中分离，分离 干燥之后继续用来催化环己烷氧化，催化性能没有降低，说明催化剂 万方数据 的稳定性能好，能够重复使用。为了确定催化剂的具体结构，我们采 的稳定性能好，能够重复使用。为了确定催化剂的具体结构，我们采 用了FT-TR、UV-Vis、N2洗脱附、XRD、XPS和TEM等表征方法对 催化剂的结构进行了全面的分析。 环己酮是环己烷氧化的中间产物，工业上通常采用硝酸氧化环己酮 来制取己二酸，虽然能够获得高达90％的转化率和70％左右己二酸 的选择性，但是同时会释放出大量的氮氧化物等有毒气体，严重污染 环境，且浓硝酸具有强烈的腐蚀性，对设备的腐蚀相当严重，环己酮 清洁氧化一直是工业上的研究热点。本文开发出了一条采用氧气为氧 化剂，TM．HTS为催化剂，氧化环己酮生成己二酸的新方法，在此 反应中，由于氧化剂为廉价的氧气，且没有溶剂的浪费，导致了经济 效益的直线提升。在100℃下，0．6 MPa氧气压力下，反应9 h时环 己酮的转化率可达68．4％，己二酸的选择性高达93．1％。 关键词：TS．1，环己烷，环己酮，己二酸，催化氧化 II 万方数据 AbstractTS．-1 Abstract TS．-1 is a hetero··atom molecular sieve composed of tetrahedral titanium oxygen bonds and tetrahedral silicon oxygen bond．It is a kind of novel mesoporous materials that enwrapped tetrahedral titanium into the framework of silicon molecular sieve．It has attracted much attention of many researchers due to its stable structure and excellent catalytic performance．Using H202 as oxidant，the catalytic epoxidation of olefins has been a hot field of catalytic synthesis．Many synthetic methods of TS．1 have been repoaed，the current methods is based on butylsilicate (TEOS)as silicon source，tetrabutylorthotitanate(TBOT)as titanium source and Tetrapropylamm