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微波电子自旋共振峰型分析 实验者叶小作者麻军霞刘厚权 原理概述 本实验测量的标准样品为含有口由基的有机物DPPH (di-phenyl-picryl-hydrazyl), 称为二苯基苦酸基联氨，分子式为(C6H5)2N-NC6H2(NO2)3f结构式如图2所示。 图1 DPPH 图1 DPPH的分子结构式 它的第二个N原子少了一个共价键，有一个未偶电子，或者说一个未配对的“自山电子”, 是一个稳定的有机口由基。对于这种口由电子，它只有口旋角动量而没有轨道角动量。或者 说它的轨道角动量完全猝灭了。所以在实验中能够容易地观察到电了自旋共振现彖。由于 DPPH屮的“自由电子”并不是完全白由的，其g因子标准值为2. 0036o 山原子物理学可知，原子中电子的轨道角动量刁和白旋和动最C会引起相应的轨道磁 矩和口旋磁矩心，而弓和勺总角动量匕引起相应的电子总磁矩为 (1) 式屮他为电子质量，幺为电子电荷，负号表示电子总磁矩方向与总角动量方向相反，gj 是一个无量纲的常数，称为朗德因子。按照量子理论，电子的L-S耦合结果，朗德因子为 Sj i +丿(丿 Sj i + 丿(丿+1) + S(S + 1) —厶(厶+ 1)27(7+1) (2) 式中厶，S分别为对原了角动量丿冇贡献的各电了所合成的总轨道角动量和自旋角动 MT数。由上式可见，若原了的磁矩完全由电了自旋所贡献(厶= 0,S =丿)，则g=2, 反之，若磁矩完全由电子的轨道磁矩所贡献(L二J,S=O),则g=I0若两者都有贡献, 则g的值在1与2之间。因此，＜幻与原子的具体结构有关，通过实验精确测定gj的数值可 以判断电子运动状态的影响，从而侑助于了解原子的结构。 通常原子磁炬的单位用波尔磁了表示，这样原子小的电子的磁矩可以写成 “丿牛 Pj =YPj n (4)式中了称为旋磁比y = -gj皿 (4) ti 由量子力学可知，在外磁场屮角动量号和磁矩他在空问的取向是量子化的。在外磁场 方向(Z轴)的投影 (5) (6) 当原子磁矩不为零的顺磁物质置于恒定外磁场垃屮时，其相互作用能也是不连续的， 其相应的能量为 TOC \o 1-5 \h \z E = -旳 B° = -pnfiB^ = -mgj (7) 不同磁量了数加所对应的状态上的电了具冇不同的能量。各磁能及是等距分裂的，两 相邻磁能级之间的能最羌为 △E = g丿“〃傀=如 ⑻ 若在垂直于恒定外磁场方向上加一交变电磁场，其频率满足 0)h = AE (9) 当血=血。时，电了在相邻能级间就冇跃迁。这种在交变磁场作川下，电了自旋磁矩与 外磁场相互作用所产生的能级间的共振吸收(和辐射)现彖，称为电子口旋共振(ESR)。式 (9)即为共振条件，町以写成 oy=gj 牛 Bq 或者 f = gj 牛％ (10) 方 h 对于样品DPPH來说，朗徳因子参考值为g = 2.0036,将心，h和g值带入上式可得 (这里取“b = 552) x W11 MeV , /i = 4.1356692 xlO-21 MeV-5 ) (11)f = 2.80433° (11) 在此B()的单位为高斯(1Gs=10_4T), f的单位为兆赫兹(MHz),如果实验时用3c加波 段的微波，频率为9370\阳刀，则共振时相应的磁感应强度要求达到3342Gso 实验分析当共振磁场B= 实验分析 当共振磁场B= : : :k WT A A A A A. 不等于Bo时，共振信号在时间轴上不是等间距的，只有当共振 磁场等于Bo,即共振磁场强度在扫场的腰部位置时，共振信号才是等间距的，我们在实验 过程中观测的就是等间距的信号。 图2 共振峰 图3等间隔共振峰 由以上两图町看出，保持扫场不变，适当改变稳恒磁场的大小，当示波器显示的共振信 号波形市三峰等间距变到二峰合一时［等间隔时］,稳恒磁场B。的变化量正好等于正弦扫场的 幅值，因此町以确定扫场幅值。 对电圧和磁场关系定标得结果如图4. 3420-1Equat y = a + b*x3400-Adj.0.9998ValueStandard E■ 3420-1 Equat y = a + b*x 3400- Adj. 0.9998 Value Standard E ■ B Intercep 3272.71 0.24617 3380- B Slope 29.5585 0.07866 3360- 3340- A x r - 3320- - 3300- i ■ X x / S 0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 U/V 5.0 图4电压与磁场的线性关系 拟合关系为3272.7 +29.56(/(Gs)线性相关系数/=0.9998 0在测量过程中，只 有