掺杂纳米tio2的制备及掺杂理论的第一性原理研究材料物理与化学专业论文.docxVIP

掺杂纳米Ti02的制备及掺杂理论的第一性原理研究学位论文完成日期： 掺杂纳米Ti02的制备及掺杂理论的第一性原理研究 学位论文完成日期： 指导教师签字： 答辩委员会成员 独创 独创 声 明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果， 也不包含未获得 ．(洼；翅邀直基丝盂蔓挂别直嚏数!奎拦互窒2或其他教育机构的学位或证书使 用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明 确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：剐斜沸签字日期：知11年岁月2r日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，并同意以下 事项： 1、学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许 论文被查阅和借阅。 2、学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以 采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。同时授权清华大学”中 国学术期刊(光盘版)电子杂志社”用于出版和编入CNKI《中国知识资源总库》， 授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》。 (保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名：硎铭伤 翩擀7l‰7 签字日期：知J|年j月钐自 签字日期：动Jfl年妇d日 1 1 、：．．1 ?t．‘ i弋_j 掺杂纳米Ti02的制备及掺杂理论的第一性原理研究摘 掺杂纳米Ti02的制备及掺杂理论的第一性原理研究 摘 要 随着世界人口的迅速增长和经济规模的空前扩大，能源紧缺，环境恶化等问 题变得日益突出。环境污染的控制与治理及新能源的开发与利用，已经成为影响 人类社会发展的两个重大课题。由于能够利用太阳能进行能量转化和污染物降解， 半导体光催化技术有望成为解决环境和能源问题的有效方式，并具有重要的现实 ．也●， 思义o Ti02半导体由于具有无毒、价廉、性能稳定和耐腐蚀性等优点而成为现在应 用最广泛的光催化剂。然而，从其光催化效率来看，Ti02光催化材料还存在一 些不足之处：半导体载流子的复合率高，量子效率低；半导体的光吸收波段窄(主 要在紫外区)，利用太阳光的效率低等。因此，扩大光响应范围，提高光催化活 性是Ti02光催化材料应用推广所需要解决的主要问题。 基于上述问题，本文采用实验和理论相结合的方法对Ti02掺杂改性进行了 系统深入的研究。首先，通过水热法制备了阴离子(N和C)掺杂Ti02粉体， 利用X射线衍射、透射电镜、紫外可见吸收光谱等手段对改型粉体进行表征。 然后在实验的基础上，通过第一性原理方法深入研究阴离子掺杂Ti02的晶体结 构、电子结构、掺杂改性等重要问题，并针对阴离子掺杂存在的问题，提出了阴 阳离子共掺杂的理论计算和分析，发现合适的金属非金属共掺杂Ti02不但能够 扩大的光吸收边界，而且能够有效抑制电子和空穴对的复合。论文的主要成果和 结论入如下。 1、 制备了N掺杂Ti02粉体。研究表明：所制备的样品为锐钛矿晶型的Ti02； N掺杂有效抑制了Ti02晶粒的长大，并使Ti02光吸收边界发生红移；随着掺N 浓度的增加，吸收光谱红移程度增大，可见光吸收强度增加，而紫外光区强度减 弱； 2、 通过Materials Studio软件中的CASTEP模块分别建立了替位N和间隙N 掺杂的锐钛矿Ti02模型并进行结构优化和能量计算。研究表明：对于替位N掺 杂Ti02，N与周围三个Ti原子成键，使N2p态发生分裂，在价带上方引入三条 N2p杂质能级，带隙减小为1．748eV；对于间隙N掺杂而02，间隙N与一个晶 ．Ⅳ 格O通过共轭兀键结合，在02p态下方形成两条成键能级，同时在带隙中引入 格O通过共轭兀键结合，在02p态下方形成两条成键能级，同时在带隙中引入 两条反键能级，带隙减小为1．358eV：两种N掺杂形式的最高杂质能级都处于半 填充状态，容易成为电子和空穴的复合中心。 3、通过N与第五副族(TM=V,Nb，Ta)金属共掺杂设计，使体系呈现中性， 实现补偿性共掺，其中V／N共掺杂体系改性效果最佳。研究表明：在导带下方 和价带上方分别引入V3d和N2p态提供的杂质能级，降低了电子跃迁需要的光 子能量，使光谱吸收红移；共掺杂后由于电子自补偿作用，费米能级刚好位于 N2p杂质能级上方，该杂质能级处于满填充状态，可以有效减少电子和空穴的复 合，有利于量子产率的提高；分析形成能可知，V的加入有利于提高N掺杂浓 度，主要是因为金属掺杂后，引起晶格畸变，从而减少N掺杂阻力，另一方面， V-N杂质束缚能大，共掺杂有利于增强体系的稳定性。 4、 制备了C掺杂Ti02粉体。研究表明：所制